Утверждены
Министерством здравоохранения СССР
29 июля 1991 г. N 6090-91
ВРЕМЕННЫЕ МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ГРАНСТАРА
В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
Гранстар (ДРХ - L5300, экспресс) - метиловый эфир
2-/3-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)-N-метиламино/карбонил/амино/-сульфонилбензойной кислоты.
CO CH OCH C H
N O S.
___/ 2 3
N___/ 3 15 17 5 6
// \\---SO NHCON---// \\N
\ ___ / 2 │
\ ___ / М.м. 395,4.
--- CH N---\
3 CH
3
Хорошо растворим в ацетонитриле,
хлороформе, метаноле, воде (pH 6). При применении
может находиться в воздухе в виде аэрозоля.
I. Характеристика
метода
Метод основан на определении гранстара хроматографическими
методами (ГЖХ, ТСХ) после концентрирования из воздуха.
Отбор проб с концентрированием (бумажный
фильтр "синяя лента").
Предел измерения в анализируемом объеме
пробы 5 мкг (ТСХ), 0,5 мкг (ГЖХ).
Предел измерения в воздухе 0,01 мг/куб. м
(при отборе 100 л воздуха).
Диапазон измеряемых концентраций 0,01 - 5
мг/куб. м.
Определению не мешают наполнители
технического препарата.
Граница суммарной погрешности +/- 19,5%.
II. Реактивы,
растворы, материалы
Гранстар.
Хлороформ хч,
ГОСТ 20015-74.
Толуол чда,
ГОСТ 5789-78.
Этиловый спирт 96%, ТУ 6-09-17-10-77.
Основной стандартный раствор гранстара, содержащий 100 мкг/мл, готовят растворением 10 нг препарата в силиканизированной
мерной колбе на 100 мл в хлороформе. Раствор хранят в холодильнике не более
месяца. Рабочие стандартные растворы гранстара 1 - 10
мкг/мл готовят из основного раствора.
К методу ТСХ
Ацетон осч 9 -
5, ТУ 6-09-3513-86.
Бензол хч, ГОСТ
5955-81.
Лимонная кислота, ГОСТ 3652-74,
2-процентный раствор водный.
Нитрат серебра, ГОСТ 1277-81.
Бромфеноловый синий, ТУ 6-09-1058-76.
Пластинки "Силуфол"
(Хемапол, ЧССР).
Бумажные фильтры ("синяя
лента").
Проявляющий реактив. Раствор А: 100 мг бромфенолового синего
растворяют в 10 мл ацетона; Раствор Б. 1 г нитрата серебра растворяют в 40 мл
воды и прибавляют 120 мл ацетона.
Растворы А и Б
сливают в мерную колбу на 200 мл и доводят до метки ацетоном.
К методу ГЖХ
Трифторуксусный ангидрид, ТУ
6-09-4135-75.
Пиридин ч, ГОСТ
13647-78.
Раствор для силиканизирования
стеклянной посуды.
Диметилдихлорсилан - 30 мл, ТУ 6-09-3278-78, ч.
Триметилхлорсилан - 30 мл, ТУ 6-09-14-700-78, ч, растворяют в 1 л толуола. Разведением
в хлороформе. Хранят в силиканизированной посуде в
холодильнике не более 5 дней.
III. Приборы и
посуда
Электроаспиратор для отбора проб, ТУ 64-1-868-77.
Посуда мерная, ГОСТ 1770-74.
Цилиндры мерные, ГОСТ 1770-74.
Воронки химические, ГОСТ 25336-82.
Колбы грушевидные, ГОСТ 25336-82.
Колбы конические, ГОСТ 25336-82, 50, 100
мл.
Фильтродержатели.
Ротационный вакуумный испаритель ИР-1М,
ТУ 25-11-917-76.
К методу ГЖХ
Хроматограф с детектором постоянной
скорости рекомбинации (тип "Цвет", "Газохром"
или др.).
Микрошприцы на 10 мкл МШ-10, ТУ 2.833.106.
Колонки стеклянные хроматографические
длиной 1 м, d = 3 мм.
К методу ТСХ
Камера хроматографическая,
ГОСТ 25336-82.
Пульверизатор стеклянный, ГОСТ 25336-82.
Подготовка стеклянной посуды
Всю стеклянную посуду перед анализом силиканизируют. Для этого посуду погружают в раствор для силиканизирования на 5 мин. Затем ополаскивают толуолом,
несколько раз тщательно промывают этиловым спиртом, дистиллированной водой,
снова этанолом и высушивают в сушильном шкафу при t +105 °C. По окончании
анализа посуду моют раствором детергента, ополаскивая дистиллированной водой.
Операцию силиканизирования повторяют через каждые 2
недели непрерывной работы.
IV. Условия отбора
проб воздуха
Воздух со скоростью 5 л/мин. аспирируют через помещенный в фильтродержатель
бумажный фильтр "синяя лента" в течение 20 мин. Рекомендуется
отобрать 3 параллельные пробы. Пробы хранят не более 2-х суток.
V. Условия анализа
Бумажный фильтр из фильтродержателя
переносят в коническую колбу и заливают 20 мл хлороформа. Встряхивают 20 мин.
Экстракцию повторяют дважды. Объединяют хлороформный экстракт, сушат безводным
сульфатом натрия и сливают в колбу для отгонки растворителя. Отгоняют
растворитель до объема 0,1 - 0,3 мл при температуре водяной бани не выше 35 °C.
Далее проводят определение методами ГЖХ или ТСХ.
Определение методом ГЖХ
Удаляют остаток растворителя на воздухе.
К сухому остатку пробы приливают 50 мкл
трифторуксусного ангидрида и 10 мкл пиридина.
Выдерживают приготовленный раствор в течение 30 мин., после чего добавляют 1 мл
бензола и 5 мл дистиллированной воды, интенсивно встряхивают в течение 2 мин.
После разделения фаз 5 мкл бензольного
слоя вводят в хроматограф.
Условия хроматографирования:
Хроматограф с ДПР.
Колонка стеклянная, длина 1 м, d = 3 мм.
Носитель - хроматон
N-AW (0,16 - 0,20 мм).
Неподвижная фаза - 50 XE-60.
Температура: испарителя - 220 °C,
детектора - 220 °C, колонки - 160 °C.
Скорость газа-носителя - 55 мл/мин.
(через колонку), 150 мл/мин. (на продувку).
Вводимый объем - 5 мкл.
Время удерживания фторпроизводного гранстара - 2 мин. 15 с.
Минимально детектируемое количество - 1 нг.
Расчет концентрации препарата (мг/куб. м)
в воздухе проводят по формуле:
A x V x H
np
X = --------------
H x V x V
ct 1 20
путем
сравнения рассчитываемого пика с
пиком, полученным при введении
известного
количества стандартного вещества, при условии,
что пики близки
по величине и
определение ведется в диапазоне линейности детектора.
A - количество стандартного препарата,
введенное в хроматограф, нг;
H -
высота пика стандартного раствора, мм;
ct
H -
высота пика препарата в исследуемой пробе, мм;
np
V -
объем экстракта, введенный в хроматограф, мкл;
1
V - общий объем анализируемого экстракта,
мл;
V -
объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к нормальным
20
условиям, л.
Определение методом ТСХ
Сконцентрированную пробу количественно
наносят при помощи капиллярной пипетки на хроматографическую
пластинку так, чтобы диаметр пятна не превышал 1 см. Центр пятна должен быть на
расстоянии 2 см от нижнего края пластинки. Справа и слева от пробы наносят
стандартные растворы, содержащие 3, 5, 10 мкг препарата.
Пластинку
с нанесенными растворами
помещают в хроматографическую
камеру, в
которую за 30 мин. до хроматографирования
залита смесь бензол -
ацетон (6:1).
После поднятия фронта
подвижного растворителя на 10 см
пластинку вынимают и оставляют на несколько минут на
воздухе для испарения
подвижного растворителя. После
этого пластинку обрабатывают из
пульверизатора
раствором бромфенолового синего, а
затем обесцвечивают 2%
раствором
лимонной кислоты. Препарат проявляется в
виде пятна синего цвета
на желтом фоне.
Величина R гранстара
0,45 +/- 0,05.
f
Оценку содержания гранстара
в хроматографируемой пробе проводят путем сравнения
размеров и интенсивности окраски пятен на хроматограммах
пробы и стандартов. Для расчета по формуле выбирают пятно на хроматограмме стандарта, наиболее близкое по размерам к
пятну на хроматограмме пробы.
Концентрацию гранстара
в воздухе (X) в мг/куб. м вычисляют по формуле:
G x V
1
X = -------,
V x V
20
где:
G - количество гранстара,
найденное в пробе на пластинке, мкг;
V -
общий объем пробы, мл;
1
V - хроматографируемый
объем пробы, мл;
V -
объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным
20
условиям, л.
VI. Требования
безопасности
Необходимо соблюдать общепринятые правила
безопасности при работе с органическими растворителями и токсическими
веществами.