Утверждены
Министерством здравоохранения СССР
29 июля 1991 г. N 6109-91
ВРЕМЕННЫЕ МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ МОДАУНА В ЭФИРНЫХ МАСЛАХ
МЕТОДОМ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
(В дополнение к N 4030-85, 21.10.1985)
Настоящие Методические указания
предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и
научно-исследовательских учреждений Минздрава РФ, а также ветеринарных,
агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхоза РФ и
лабораторий других ведомств, занимающихся определением остаточных количеств
пестицидов, регуляторов роста растений и биопрепаратов в продуктах питания,
кормах и внешней среде.
Методические указания апробированы и
рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госхимкомиссии
по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками.
1. Краткая
характеристика препарата
1.1. Химическое название:
2-нитро-5(2,4-дихлорофенокси)бензойной кислоты
метиловый эфир.
Структурная формула:
_____
_____ Брутто-формула:
Cl_// \\_О_// \\_NO C H Cl NO .
\ ___ /
\ ___ / 2 14 9 2 5
--- \ --- \
Cl CO CH М.м.
342,1.
2 3
1.2. Синоним: бифенокс.
1.3.
В чистом виде
- желтое кристаллическое вещество,
температура плавления 84 - 86 °C. Растворимость в воде
0,35 мг/л,
в ацетоне
400 г/кг, в ксилоле 30%, в алифатических углеводородах
менее 1%. Выпускается
в виде 80-процентного с.п., концентрата
эмульсии с
содержанием д.в. 200
г/л и 10% гранул. ЛД для крыс
50
более 6400
мг/кг. Рекомендуется для борьбы с сорняками
на розе
эфиромасличной,
полыни лимонной и герани розовой.
2. Методика
определения модауна в эфирных маслах
методом газожидкостной хроматографии
2.1. Основные
положения
2.1.1. Принцип метода
Метод основан на обработке гексановых растворов или бензольных
эфирного масла концентрированной серной кислотой, концентрировании очищенных
растворов и определении методом газожидкостной хроматографии с детектором
постоянной скорости рекомбинации.
2.1.2. Метрологическая характеристика
метода
Минимально детектируемое количество модауна - 0,1 нг.
Среднее значение определения при n = 5,
альфа = 0,95 - 70,1%.
Нижний предел определения в эфирном масле
- 0,1 мг/кг.
Стандартное отклонение - 3,8.
Доверительный интервал среднего при n =
5, альфа = 0,95 - +/-7,2%.
Размах варьирования - 59,7 - 82,6.
2.1.3. Избирательность метода
Метод селективен
в присутствии фосфорорганических пестицидов симм-триазинов,
фенилмочевин, определению не мешают: тетрал, ронстар, тербацил, трефлан, стомп.
2.2. Реактивы и
растворы
Гексан, ТУ
6-09-3375-78, CH (CH ) CH .
3 2 4 3
Натрий сернокислый безводный, ГОСТ 4166, хч.
Азот особой чистоты, ГОСТ 9293-74.
Кислота серная, ГОСТ 4204-77, хч. H SO , удельный вес 1,84.
2 4
Алюминия оксид II степени активности Al O , ТУ 6-09-3916-83.
2 3
Хроматон-супер (0,16 - 0,20 мм), пропитанный 5% OV-1.
Хроматон-супер (0,16 - 0,20 мм), пропитанный 5% OV-210.
Стандартный раствор модауна
в ацетоне с содержанием 0,1 и 1,0 мкг/мл.
Растворы модауна
стабильны при хранении в холодильнике в течение шести месяцев. Для
приготовления стандартного раствора взвешивают на аналитических весах навеску модауна 10 мг +/- 0,2 мг, помещают ее в мерную колбу
емкостью 100 мл. Навеску растворяют в 10 - 15 мл ацетона и доводят до метки тем
же растворителем. Из раствора пипеткой переносят в мерные колбы на 100 мл 1 мл
и 0,1 мл раствора и доводят до метки ацетоном. Растворы содержат 1 мкг/мл и 0,1
мкг/мл модауна соответственно.
2.3. Приборы и
посуда
Хроматограф газовый с детектором
постоянной скорости рекомбинации серии "Цвет" или аналогичный.
Ротационный вакуумный испаритель ИР-1М,
ТУ 25-11-917-76.
Весы ВЛР-200, ГОСТ 24104-88.
Гири Г-2-210, ГОСТ 7328-82.
Весы ВЛКТ-500, ГОСТ 24104-88.
Воронки ВД-2-500-29/32 х.с., ГОСТ 25336-82.
Воронки химические, ГОСТ 25336-82.
Колбы КНКШ, ГОСТ 25336-82.
Колбы Кьельдаля
1-250-29/32 т.с., ГОСТ 25336-82.
Колбы мерные на 100 мл, ГОСТ 1770-74.
Пипетки на 1 и 0,1 мл, ГОСТ 1770-74.
Микрошприц МШ-10М, ТУ 2-833-106.
Цилиндр 1-100, ГОСТ 1770-74.
Допускается применение аппаратуры и
химической посуды с аналогичными техническими и метрологическими
характеристиками не ниже указанных в стандарте.
2.4. Подготовка к
определению
2.4.1. Отбор, хранение и доставка проб
Отбор, хранение и доставку проб проводят
в соответствии с "Унифицированными правилами отбора проб сельскохозяйственной
продукции, продуктов питания и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов", утвержденными заместителем
Главного государственного санитарного врача СССР, N 2051-79 от 21.08.1979. Для
анализа отбирают среднюю пробу эфирного масла массой 10 г. Пробу хранят при +5
°C в течение 2 месяцев с записью результатов взвешивания до первого десятичного
знака.
2.4.2. Подготовка и очистка реактивов
Органические растворители перед началом
работы очистить по соответствующим методикам и перегнать (2), сульфат натрия
прокалить при 300 - 400 °C. Хроматографическую
колонку кондиционировать в режимных условиях в течение 2-х часов.
2.5. Проведение
определения
Навеску 10 г эфирного масла растворяют в
50 мл н-гексана или бензола. В делительной воронке на
250 мл раствор промывают концентрированной серной кислотой 3 x 30 мл. Затем
верхний слой пропускают через 50 г безводного сульфата натрия и упаривают
досуха на ротационном испарителе при температуре бани не выше 50 °C. К сухому
остатку по стенкам колбы прибавляют 1 мл бензола, закрывают и вращают колбу. В
испаритель хроматографа вводят 2 мкл раствора.
Для экстрактовых масел, содержащих
большое количество восков, проводят дополнительную очистку на колонке с оксидом
алюминия. Для этого оставшийся гексановый или бензольный раствор после промывки серной кислотой переносят
на предварительно промытую бензолом хроматографическую
колонку, заполненную 6 г оксида алюминия и 2 г безводного сульфата натрия. Элюируют модаун 60 мл бензола. Элюат концентрируют до 1 мл на ротационном испарителе и 2 мкл раствора вводят в испаритель хроматографа.
2.6. Условия хроматографирования
┌───────────────────────────────────────────┬──────────────┬──────────────┐
│ Хроматографические
параметры │ 5% OV-1
│ 5% OV-210 │
├───────────────────────────────────────────┼──────────────┼──────────────┤
│Размер
колонки, мм │2000 x 3 │2000 x 3 │
│Материал
колонки │стекло │стекло │
│Форма
колонки │спираль │спираль │
│Расход
газа-носителя через колонку, мл/мин.│60 │60 │
│Температура
испарителя, °C │250 │250 │
│Температура
термостата колонок, °C │220 │220 │
│Температура
термостата детекторов, °C │250 │250 │
│Хроматографируемый объем, мкл │2 │2 │
│Время
удерживания, мин. │11,5 │15,0 │
│Число
теоретических тарелок │437 │475 │
│Линейный
динамический диапазон, мг │0,1
- 10 │0,1 - 10 │
│Рабочая
шкала электрометра, А │ │ │
└───────────────────────────────────────────┴──────────────┴──────────────┘
2.7. Обработка
результатов анализа
Количественный расчет препарата в
анализируемой пробе проводят по формуле:
H x V
1
X = ----------,
V x A x K
2
где:
X - содержание модауна в пробе, мг/кг;
V -
объем анализируемой пробы, мл;
1
V -
объем инъектируемой пробы, мкл;
2
H - высота пика препарата в анализируемой
пробе, мм;
A - навеска, г;
K
- калибровочный коэффициент,
который определяется по
формуле:
H
H
H
1 1
2 n
K = - [---- + ---- + ... +
----],
n C V
C V C V
1 2 n
где:
H , H , H
- высоты пиков стандартного раствора модауна,
мм;
1
2 n
V , V , V
- объемы стандартного раствора модауна, мкл;
1
2 n
C - концентрация стандартного раствора модауна, 1,0 мкг/мл.
Содержание модауна
в пробах эфирного масла вычисляют как среднее из трех параллельных определений.
3. Требования
безопасности
При выполнении операций по определению модауна в эфирных маслах следует руководствоваться
требованиями при работе с соединениями третьего класса токсичности и
легколетучими растворителями.
4. Литература
1. Кофман И.Ш.,
Авиповицкая М.Я. "Временные методические
указания по определению модауна в воде и почве
газожидкостной хроматографией". Сб. методик, ч. XVII, 1988, 60 - 65.
2. А. Гордон, Р. Форд "Спутник
химика", М., "Мир", 1976, 437 - 445.