Утверждены
Министерством здравоохранения СССР
29 июля 1991 г. N 6117-91
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ОКСИМА ДИКАМБЫ
В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ МЕТОДОМ ТОНКОСЛОЙНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
Cl
___ / ___ Мол.
масса 316,17.
//
\\--OCH // \\
\ ___ /
3 \ ___ /
/ --- \ // ---
Cl COO-N
Оксим дикамбы. Химическое название:
циклогексанон-0-(2-метокси-3,6-дихлорбензоил)-оксим. Белое кристаллическое вещество с Т
плавл. 56 - 60 °C. Растворим в хлороформе, ацетоне,
этилацетате, циклогексаноне, бензоле,
четыреххлористом углероде. Нерастворим в воде. При
температуре более 155 °C автоматически разлагается.
ПДК в воздухе рабочей зоны оксима дикамбы не установлена.
1. Характеристика
метода
Метод основан на хроматографическом
определении оксима дикамбы
в тонком слое силикагеля на пластинках "Силуфол"
в подвижной фазе бензол:хлороформ
(1:2) с последующим обнаружением зон локализации обработкой 0,5-процентным
спиртовым раствором дифениламина и экспозицией в УФ-свете.
Отбор проб с концентрированием на
бумажный фильтр и силикагель марки КСК.
Нижний предел измерения в анализируемом
объеме пробы 0,5 мкг.
Нижний предел измерения в воздухе 0,01
мг/куб. м при отборе 50 л.
Диапазон измерения концентраций в воздухе
0,01 - 0,30 мг/куб. м.
Измерению не мешают вещества,
сопутствующие в производстве оксима дикамбы, и гербициды других классов.
Граница суммарной погрешности измерений
не превышает +/- 15% (определена экспериментально согласно требованиям ГОСТ
12.1.016-79).
Время выполнения измерения, включая отбор
проб, 4 часа.
2. Реактивы,
растворы и материалы
Оксим дикамбы с содержанием основного вещества не
менее 98%.
Ацетон, ГОСТ 2603-79, чда.
Бензол, ГОСТ 5955-75, хч.
Гексан, ТУ 6-09-3375-78.
Хлороформ, ТУ 6-09-1957-78, хч.
Дифениламин, ГОСТ 5825-70, чда.
Серебро азотнокислое, ГОСТ 1277-75, чда.
Соляная кислота, ГОСТ 3118-77, ч.
Спирт этиловый технический ректифицированный,
ГОСТ 5962-81.
Стандартный раствор N 1 оксима дикамбы концентрации 10
мг/мл готовят в мерной колбе вместимостью 100 мл растворением навески 1,0000 г
в ацетоне. Раствор устойчив в течение месяца при хранении в холодильнике.
Стандартные растворы N 2 - N 8 оксима дикамбы концентраций
0,0025; 0,0050; 0,0100; 0,0250; 0,0500; 0,1000; 0,1500 мг/мл готовят в мерных
колбах вместимостью 100 мл разбавлением 0,025; 0,050; 0,100; 0,250; 0,500;
1,000 и 1,500 мл стандартного раствора N 1 смесью гексана
и ацетона (3:1). Растворы устойчивы в течение месяца при хранении в
холодильнике.
Проявляющий реактив: 0,4 г дифениламина
растворяют в 100 мл этилового спирта. Раствор устойчив.
Силикагель марки КСК, ГОСТ 3956-76,
зернение 0,25 - 0,50 мм. Силикагель кипятят с разбавленной (1:1) соляной
кислотой в течение 3 - 4 часов, далее промывают сначала горячей, затем холодной
дистиллированной водой до нейтральной реакции промывных вод и удаления следов
хлоридов (проба с нитратом серебра). После этого силикагель нагревают при 200 -
250 °C в течение 3 - 4 часов. Силикагель можно использовать неоднократно,
промывая его ацетоном.
Фильтр бумажный "синяя лента",
ТУ 6-09-1678-77, промытый в ацетоне (10 мл).
Пластинки "Силуфол"
производства ЧССР размером 150 x 150 мм.
3. Приборы и посуда
Аспирационное устройство, ТУ 1862-77, или
аналогичное.
Баня водяная.
Весы лабораторные аналитические, ГОСТ
24101-80.
Испаритель ротационный ИР-1М, ТУ
25-11-917-76.
Монохроматор КФ-4 или аналогичный
источник УФ-света.
Насос вакуумный ВН-461М.
Фильтродержатель ИРА-20оп.
Штативы лабораторные, ТУ 64-1-707-76.
Электроплитка, ТУ 92-275-76.
Камера хроматографическая
стеклянная, тип СП-40, ГОСТ 25336-82.
Камера для опрыскивания, ГОСТ 11413-70.
Капилляры стеклянные.
Колбы грушевидные для отгонки
растворителя на шлифах, ГОСТ 25336-82Е, вместимостью 100 мл.
Колбы мерные, ГОСТ 1770-74Е, вместимостью
100 мл.
Микрошприц МШ-10 или МШ-10М.
Микропипетки, ГОСТ 20292-74.
Пипетки, ГОСТ 20292-74, различной
вместимости с ценой деления 0,01 и 0,1 мл.
Поглотитель для зерненых сорбентов с
пористой пластинкой (модель Яворовской).
Пробирки градуированные со шлифом, ГОСТ 1770-74, вместимостью 15 мл.
Пульверизаторы стеклянные, ГОСТ 25336-82.
Стаканы химические, ГОСТ 25336-82,
вместимостью 50 мл.
Цилиндры, ГОСТ 1770-74Е, различной
вместимости.
4. Проведение
измерения
Условия отбора проб воздуха
Воздух со скоростью 5 л/мин. протягивают
через последовательно соединенные фильтродержатель с
бумажным фильтром и поглотитель для зерненых сорбентов с 2 г силикагеля. Для
анализа отбирают 50 л воздуха. Бумажный фильтр извлекают из фильтродержателя,
сворачивают в виде трубочки и помещают в пробирку. Силикагель пересыпают в ту
же пробирку. Пробы можно хранить в закрытом состоянии в течение недели.
Условия анализа
Содержимое пробирки заливают 10 мл
ацетона и экстрагируют оксим дикамбы
ацетоном дважды, порциями по 10 мл, интенсивно встряхивая в течение 1 - 2 мин.
Экстракты сливают в грушевидную колбу, концентрируют на ротационном испарителе
до объема 0,5 - 1,0 мл, затем в слабом токе воздуха досуха. Остаток растворяют
в 0,2 мл смеси гексан:ацетон
(3:1).
На хроматографической
пластинке "Силуфол" на расстоянии 15 мм от
края намечают линию старта. На середину линии старта количественно наносят
раствор пробы. Справа и слева от пятна пробы на расстоянии 15 мм друг от друга
наносят по 0,2 мл стандартных растворов N 2 - N 8 в виде отдельных пятен
диаметром не более 10 мм. Содержание оксима дикамбы в пятнах соответствует 0,5; 1,0; 2,0; 5,0; 10,0;
20,0 и 30,0 мкг.
Пластинку помещают в наклонном положении
в хроматографическую камеру с подвижной фазой, элюируют на высоту 10 см, вынимают из камеры, подсушивают
на воздухе в вытяжном шкафу.
Пластинку
обрабатывают из пульверизатора проявляющим реактивом и, не
подсушивая, помещают
под источник УФ-света на 5 - 10
мин. Оксим дикамбы
проявляется в
виде фиолетовых пятен с R = 0,70 +/-
0,02 на светлом фоне.
f
Количественное определение проводят либо
с помощью денситометра, используя светофильтр с длиной волны 520 - 550 нм, по отношению интегральных значений содержания вещества
в пятнах пробы и стандартного, либо путем измерения с помощью планиметра или
прозрачной миллиметровой бумаги площади пятна пробы и соответствующего ему по
интенсивности окраски стандартного пятна.
5. Обработка
результатов анализа
Концентрацию оксима
дикамбы в воздухе (X) в мг/куб. м вычисляют по
формуле:
H x S
np
X = ---------,
S x V
ct 20
где:
H - содержание оксима
дикамбы в стандартном пятне, мкг;
S -
площадь пятна пробы, кв. мм;
np
S -
площадь стандартного пятна, кв. мм;
ct
V
- объем пробы
воздуха, отобранный для анализа и приведенный к
20
стандартным
условиям, л.
6. Требования
безопасности
Соблюдать все необходимые требования
безопасности при работе в химических лабораториях, а также Правила устройства,
техники безопасности, производственной санитарии, противоэпидемического режима
и личной гигиены при работе в лабораториях санитарно-эпидемических учреждений
системы Минздрава СССР (N 2455-81, 20.10.81).