Утверждены
Министерством здравоохранения СССР
29 июля 1991 г. 6126-91
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ ЭТРИМФОСА В ЗЕРНОВЫХ КУЛЬТУРАХ
МЕТОДОМ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
(Дополнение к Методическим указаниям по
определению экамета
в растительном материале, почве и воде, утв. N
2358-81)
Настоящие Методические указания
предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и
научно-исследовательских учреждений Минздрава РФ, а также ветеринарных,
агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхоза РФ и
лабораторий других ведомств, занимающихся определением остаточных количеств
пестицидов, регуляторов роста растений и биопрепаратов в продуктах питания,
кормах и внешней среде.
Методические указания апробированы и
рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госхимкомиссии
по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками.
1. Краткая
характеристика препарата
Этримфос (экамет, сатисфар,
Сан-197) - 0,0-диметил-0-(2-этил-6-этокси-пиримидил-4)тиофосфат.
OP (OCH ) C H N O
PS.
N______/ ││ 3 2 10 17 2 4
H C -/ ---- \ S
5 2 \\____// М.м. 292,2.
N
\
OC H
2 5
Бесцветная маслянистая жидкость со слабым запахом, характерным
для тиофосфонатов. Удельный вес 1,2 г/мл при 20 °C, давление
паров
-5
6,5 x 10 мм рт. ст. при 20 °C. Хорошо растворяется в
большинстве
органических растворителей, в
воде растворяется менее
1%.
Разрушается в
сильно кислых и щелочных
средах, нестабилен при
УФ-облучении.
МДУ в растительных
продуктах в зависимости
от
продукта от
0,01 до 0,5 мг/кг, в смородине не допускается. ДСД -
0,003 мг/кг
массы тела. МДУ
в зерне не установлен (МДУ в горохе
0,2 мг/кг).
2. Методика
определения экамета
2.1. Основные
положения
2.1.1. Принцип метода
Метод основан на извлечении пестицида из
зерна водно-ацетоновым раствором, очистке путем распределения в н-гексане и последующем газохроматографическом определении с
использованием термоионного детектора.
2.1.2. Метрологическая характеристика
метода
Минимально детектируемое количество - 0,1 нг
Нижний предел определения - 0,01 мг/кг
Размах варьирования - 70 - 80%
Среднее значение определения, % - 75,5
Стандартное отклонение, % - 5,3
Доверительный интервал среднего при p =
0,95, n ~= 75,5 +/- 8,4.
2.2. Реактивы и
растворы
Ацетон ч, ТУ
6-09-3513-75.
н-Гексан хч, ТУ 6-09-3375-78.
Сульфат натрия безводный чда, ГОСТ 4166-76.
Фаза 5% SE-30 на хромосорбе
N-AW-DMCS.
Азот осч, ГОСТ
9293-74.
Водород.
Сжатый воздух.
Основной стандартный раствор (ОСР) этримфоса в ацетоне 100 мкг/мл.
Рабочие стандартные растворы 1; 0,5; 0,2
мкг/мл готовят разведением ОСР в ацетоне.
2.3. Приборы и
посуда
Хроматограф серии "Цвет" или
аналогичный с термоионным детектором.
Аппарат для встряхивания колб.
Холодильник бытовой с морозильной
камерой.
Ротационный вакуумный испаритель ИР-1М с
набором колб емкостью 50, 100 мл, ТУ 25-11-917-74, или аналогичный прибор для
отгонки растворителей под вакуумом.
Делительные воронки на 0,25 - 0,5 л, ГОСТ
8613-75.
Колбы мерные на 50, 100 мл, ГОСТ 1770-74.
Пипетки на 0,1 - 1,0 мл, ГОСТ 1770-74.
Цилиндры мерные на 50 - 100 мл, ГОСТ
1770-74.
Колонки стеклянные к газовому
хроматографу длиной 1 м, диаметром 3,5 мм.
Микрошприцы на 10 мкл, МШ ТУ SE-2.833.024.
2.4. Отбор проб и
подготовка к анализу
Отбор проб производится в соответствии с
"Унифицированными правилами отбора проб для определения микроколичеств пестицидов в сельскохозяйственной продукции,
продуктах питания и объектах окружающей среды", утвержденными заместителем
Главного государственного санитарного врача СССР 21.08.79, N 2051-79.
2.5. Проведение
определения
2.5.1. Экстракция
К 25 г средней пробы зерна (ячмень,
пшеница), помещенной в плоскодонную колбу вместимостью 500 мл, приливают 50 мл
смеси ацетон - вода (1:1) и экстрагируют трижды, встряхивая по 15 мин. на
аппарате для встряхивания. Экстракт объединяют, охлаждают в морозильной камере
холодильника в течение 30 мин., а затем фильтруют через бумажный фильтр
"красная лента" в делительную воронку. Из объединенного фильтрата этримфос реэкстрагируют в н-гексан, прибавляя его порциями 4 x 20 мл, каждый раз
встряхивая в воронке в течение 3 - 5 минут. Верхний гексановый
слой собирают, фильтруя через слой безводного сульфата натрия. Концентрируют
экстракт под вакуумом (при температуре бани не более 40 °C) до небольшого (0,5
- 1 мл) объема. Остаток упаривают досуха при комнатной температуре. К сухому
остатку прибавляют точно 2 мл ацетона и анализируют ГЖХ.
2.5.2. Газохроматографический анализ
Хроматограф серии "Цвет-100"
или аналогичный с термоионным детектором.
Стеклянная хроматографическая
колонка длиной 1 м, внутренний диаметр 3,5 мм.
Фазы - 5% SE-30 на хроматоне
N-AW-DMCS (0,16 - 0,20 мм).
Температура колонки 160 °C.
Температура испарителя 220 °C.
Скорость газа-носителя азота 22 мл/мин.
Расход водорода 14 - 17 мл/мин.
Расход воздуха 400 мл/мин.
-10
Рабочая шкала электрометра 2 x 10 А.
Скорость диаграммной ленты 240 мм/час.
Объем вводимой пробы 4 мкл.
Время удерживания этримфоса
5 мин.
Линейный диапазон определения 0,1 - 6 нг.
Количественное определение проводят
методом соотношения со стандартом по высоте хроматографического
пика. Содержание пестицида в пробе рассчитывают по формуле:
C x V
x H x V
ст ст пр пр
X = ---------------------
мг/кг,
H x V x
P
ст а
где:
C -
концентрация пестицида в стандартном растворе,
вводимом
ст
в хроматограф,
мкг/мл;
V -
объем стандартного раствора, введенного в хроматограф,
ст
мкл;
H
- высота пика
стандартного раствора, введенного
в
ст
хроматограф, мм;
H -
высота пика исследуемого раствора, мм;
пр
V -
объем экстракта, введенного в хроматограф, мкл;
а
V -
конечный объем анализируемого экстракта, мл;
пр
P - масса образца, взятого для анализа, г.
3. Требования
безопасности
Соблюдать все необходимые требования при
работе в химических лабораториях с органическими растворителями и токсичными
веществами.