Утверждены
Министерством здравоохранения СССР
29 июля 1991 г. N 6144-91
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ФЕНОКСАПРОП-ЭТИЛА (ФУРОРЕ-СУПЕР)
В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ ХРОМАТОГРАФИЧЕСКИМИ МЕТОДАМИ
Настоящие Методические указания
предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и
научно-исследовательских учреждений Минздрава РФ, а также ветеринарных,
агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхоза РФ и
лабораторий других ведомств, занимающихся определением остаточных количеств
пестицидов, регуляторов роста растений и биопрепаратов в продуктах питания,
кормах и внешней среде.
Методические указания апробированы и
рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госхимкомиссии
по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками.
1. Краткая
характеристика препарата
Фуроре-супер - пума-супер. Xoe 046360.
Химическое название:
(D+)-этил-(4-(6-хлор-2-бензоксазолилокси)-фенокси)-пропионат.
N CH
// \ / \\ ---
│ 3
│
││ \\--O--// \\--O-CH-C-OC H C
H ClNO
.
│
││ / \ ___ / \\
2 5 18 16 5
/\\ / \ / --- O
Cl O
М.м. 361,8.
Бесцветное
кристаллическое вещество,
температура плавления - 84,5 °C,
растворимость в
воде - 0,7 мг/л, растворим
в этаноле, н-гексане,
циклогексане,
легко растворим в
ацетоне, толуоле, этилацетате. Давление
-9 -8
паров при 20 °C
- 5,3 x 10 гПа;
при 25 °C - 1,4 x 10 гПа, летучесть
-5 -4
фуроре при 20 °C - 7,8 x 10
мг/куб. м, при 25 °C - 2 x 10
мг/куб. м.
При применении
препарат может находиться в воздухе рабочей
зоны в виде
аэрозоля.
ОБУВ фуроре-супер
в воздухе рабочей зоны - 0,06 мг/куб. м.
Основной метаболит
фуроре - (D+)-2-(4-(6-хлор-2-бензоксазолилокси)-
фенокси)-пропионовая
кислота (XOE 088406).
N CH
// \ / \\ ---
│ 3
│
││ \\--O--// \\--O-CH-C-OH C H ClNO .
│
││ / \
___ / \\ 16 12 5
/\\ / \ / --- O
Cl O М.м. 333,7.
Характеристика
метода
Определение основано на анализе препарата
методом газожидкостной хроматографии (ГЖХ) с детектором по захвату электронов
(ДЭЗ или ДПР) или на хроматографировании в тонком
слое (ТСХ) пластинок "Силуфол".
Отбор проб проводится с концентрированием
на фильтре "синяя лента".
Предел измерения в анализируемом объеме
пробы методом ГЖХ - 2,5 нг, методом ТСХ - 0,2 мкг.
Предел измерения в воздухе (при отборе 50
л воздуха) ГЖХ - 0,015 мг/куб. м, ТСХ - 0,03 мг/куб. м.
Диапазон измеряемых концентраций - 0,015
- 0,6 мг/куб. м (ГЖХ) и 0,03 - 0,15 мг/куб. м (ТСХ).
Рекомендуемые условия ГЖХ и ТСХ позволяют
избирательно определять феноксапроп-этил в
присутствии пестицидов других групп.
Граница суммарной погрешности измерения в
воздухе методом ГЖХ - +/- 16,4%, методом ТСХ - +/- 19%.
2. Реактивы,
растворы, материалы
Общие для ТСХ и ГЖХ:
Фильтры "синяя лента".
Ацетон чда, ТУ
6-09-3313-86.
н-Гексан хч, ТУ 6-09-5375-78.
Натрий сернокислый безводный чда, ГОСТ 4166-76.
Феноксапроп-этил (98%).
Основной стандартный раствор феноксапроп-этила (ОСР): 10 мг феноксапроп-этила
растворяют в 100 мл ацетона (100 мкг/мл). Хранить в холодильнике не более 3-х
месяцев.
Рабочие стандартные растворы феноксапроп-этила 0,5 - 20 мкг/мл готовят разведением ОСР
ацетоном. Хранить в холодильнике не более 2-х недель.
К методу ГЖХ:
Неподвижная фаза 3% SP-2100 или 5% SE-30
на Инертоне N-Супер.
Азот газообразный, ГОСТ 9293-74, в
баллоне с редуктором.
Сжатый воздух, ГОСТ 9010-80.
К методу ТСХ:
Стандартные пластинки "Силуфол", Хемапол,
Чехословакия, или отечественные пластинки "Армсорб".
Аммиак чда,
ГОСТ 3760-79, 25-процентный раствор.
Бромфеноловый синий, ТУ 6-09-3719-83.
Серебро азотнокислое, ГОСТ 1277-81.
Кислота лимонная, ГОСТ 3652-74,
2-процентный водный раствор (уксусная ледяная кислота хч,
ГОСТ 18270-72, 10-процентный водный раствор) 2,6-дибром-N-хлорхинонимина,
ч, ТУ 6-09-06-951-79.
Едкое кали.
Дистиллированная вода.
Проявляющие реагенты:
1. Реагент на основе бромфенолового
синего (БФС) в 10 мл ацетона растворяют 0,05 г БФС и доводят до 100 мл
1-процентным раствором нитрата серебра в водном ацетоне (ацетон - вода, 3:1).
Хранят в темной склянке.
Через 5 мин. после опрыскивания хроматограмму обрабатывают 2-процентным раствором лимонной
или 10-процентным раствором уксусной кислоты.
2. Реагент на основе 2,6-дибром-N-хлорхинонимина: пластинку после хроматографирования
нагревают в течение 10 мин. при 150 °C, а затем опрыскивают свежеприготовленным
0,5-процентным раствором 2,6-дибром-N-хлорхинонимина в н-гексане
и сразу же опрыскивают 0,5-процентным водным раствором едкого кали.
3. Приборы,
аппаратура, посуда
Общие для ТСХ и ГЖХ:
Электроаспиратор для отбора проб воздуха, ТУ 64-1-862-82.
Фильтродержатели, диаметр 6 - 8 см.
Весы аналитические ВЛА-200.
Ротационный вакуумный испаритель типа
ИР-1М, ТУ 20-11-917-74, или аналогичный.
Колбы конические широкогорлые или стаканы
емкостью 100 мл, ГОСТ 10394-72.
Воронки химические, ГОСТ 8613-75.
Колбы грушевидные емк. 25, 50 мл, ГОСТ
10394-72.
Колбы мерные емк. 50, 100 мл, ГОСТ
1770-74.
Цилиндры мерные, ГОСТ 1770-74.
Пипетки мерные, ГОСТ 20292-74.
К методу ГЖХ:
Газовый хроматограф серии
"Цвет" или аналогичный с ДЭЗ (ДПР).
Пробирки мерные емк. 5, 10 мл, ГОСТ
1770-74.
Микрошприцы на 10 мкл.
Колонка стеклянная, длина 1 м, диаметр
3,5 мм.
Секундомер, ГОСТ 5072-79.
К методу ТСХ:
Камера хроматографическая,
ГОСТ 25336-82, или аналогичная.
Пульверизатор стеклянный, ГОСТ 25336-82.
Камера для опрыскивания - колпак для
насосов с кнопкой диаметром 160 - 200 мм, высотой 220 мм, ТУ 25-11-1022-75.
4. Отбор проб
воздуха
Воздух со скоростью 2 л/мин. аспирируют через помещенный в фильтродержатель
бумажный фильтр "синяя лента" в течение 25 минут. Отобранные пробы
могут храниться в холодильнике не более 2-х суток.
5. Проведение
измерения
Бумажный фильтр вынимают из фильтродержателя, измельчают ножницами на кусочки размером
~ 1 см, помещают в колбу или стакан и заливают 10 мл ацетона. Оставляют на 15
мин., периодически встряхивая, и сливают экстракт в колбу для отгонки
растворителей. Затем экстрагируют из фильтра новой порцией ацетона.
Объединенные ацетоновые экстракты концентрируют до ~ 0,3 мл на ротационном
вакуумном испарителе при температуре бани не более 45°, а затем остаток упаривают
досуха при комнатной температуре и растворяют точно в 1,5 мл н-гексана.
6. Метод ГЖХ
Подготовка хроматографических
колонок:
Стеклянные хроматографические
колонки заполняют насадкой по стандартной методике. Колонку кондиционируют 4
часа, повышая температуру от 50 до 220 °C со скоростью 1 °/мин. Колонку
тренируют стандартным раствором феноксапроп-этила с
концентрацией 100 мкг/мл до получения сходимых высот
пиков.
Условия ГЖХ:
Измерение проводят на хроматографе с ДЭЗ
(ДПР).
Колонка стеклянная, длина 1 м, диаметр
3,5 мм.
1. Фаза 5% SE-30 на Инертоне
N-Супер (0,200 - 0,240 мм)
Температура колонки - 210 °C, испарителя
- 250 °C, детектора - 280 °C.
Время удерживания - 3 мин. 5 сек.
2. Фаза 3% SP-2100 на Инертоне
N-Супер (0,16 - 0,20 мм)
Температура колонки - 230 °C, испарителя
- 250 °C, детектора - 280 °C.
Время удерживания - 3 мин. 28 сек.
Скорость продувочного газа (ДПР) азота -
150 мл/мин.
-12
Рабочая шкала электрометра - 2 x 10 .
Скорость диаграммной ленты - 240 мм/час.
Объем вводимой пробы - 5 мкл.
Линейный диапазон детектирования - 2,5 -
100 нг.
Хроматографирование пробы проводят трижды, измеряют высоту пиков и вычисляют среднее
значение высоты пиков.
Количественное определение препарата в
анализируемой пробе проводят с помощью градуировочного
графика.
Построение градуировочного
графика: в хроматограф вводят по 5 мкл рабочих
стандартных растворов с концентрациями 0,5; 1; 2; 5; 10; 20 мкг/мл.
График строят в координатах: содержание феноксапроп-этила (нг) - высота
пика (мм).
График проверяют в день работы по 2 - 3
точкам.
Расчет концентрации
Концентрацию препарата в мг/куб. м
воздуха (X) вычисляют по формуле:
G x V
X = --------,
V x V
1 20
где:
G
- количество препарата, найденное
по графику в анализируемом объеме
пробы, нг;
V - общий объем пробы, мл;
V - хроматографируемый объем пробы, мкл;
1
V
- объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к нормальным
20
условиям, л.
7. Метод ТСХ
Подготовка пластинок "Силуфол" при использовании реагента на основе БФС:
пластинку помещают в хроматографическую камеру с
25-процентным раствором водного аммиака. После прохождения раствора через всю
длину пластинки последнюю вынимают из камеры и высушивают при комнатной
температуре в течение 24 часов.
Проведение ТСХ-анализа
Аликвотную
часть раствора (0,2
мл) микропипеткой наносят
на
хроматографическую
пластинку. Справа и
слева от пробы наносят рабочие
стандартные растворы феноксапроп-этила
(0,2 - 1,0 мкг). Пластинку помещают
в камеру
для хроматографирования, в которую за
30 мин. до
хроматографирования
наливают смесь растворителей н-гексан - ацетон
(3:1).
После того
как подвижная фаза поднимется на
10 см, пластинку вынимают из
камеры, дают
растворителю испариться и
обрабатывают либо проявляющим
реагентом N 1
(на основе БФС),
либо реагентом N
2 (на основе
2,6-дибром-N-хлорхинонимина). Фуроре и
его кислотное производное
проявляются обоими
реагентами в виде голубых пятен. R фуроре - 0,5, R
f f
кислотного производного фуроре - 0,3.
Реагент N 2 специфичнее и чувствительнее
реагента N 1. Предел обнаружения феноксапроп-этила на
хроматограмме реагентом N 1 - 1 мкг, реагентом N 2 -
0,2 мкг.
Количество препарата в пробе определяют
сравнением интенсивности окраски и площади пятна пробы и стандарта.
Пропорциональная зависимость между
концентрацией и площадью пятна соблюдается в интервале 0,2 - 1,0 мкг.
8. Расчет
концентрации
Концентрацию фуроре
в воздухе (X) в мг/куб. м рассчитывают по формуле:
G x V
X = --------,
V x V
1 20
где:
G -
количество препарата в пробе, найденное на пластинке, мкг;
V - общий объем рабочей пробы, мл;
V -
объем аликвоты, нанесенной
на пластинку, мл;
1
V -
объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным
20
условиям, л.
9. Требования
безопасности
Выполняются в соответствии с
"Правилами устройства, техники безопасности, производственной санитарии,
противоэпидемического режима и личной гигиены при работе в лабораториях
(отделениях, отделах) санэпидучреждений системы
Минздрава СССР", N 2455-81 от 20.01.81.