Утверждены
Министерством здравоохранения СССР
29 июля 1991 г. N 6187-91
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ОПРЕДЕЛЕНИЮ КВИНКЛОРАКА
(ФАЦЕТА) В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
Настоящие Методические указания
предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и
научно-исследовательских учреждений Минздрава РФ, а также ветеринарных,
агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхоза РФ и
лабораторий других ведомств, занимающихся определением остаточных количеств
пестицидов, регуляторов роста растений и биопрепаратов в продуктах питания,
кормах и внешней среде.
Методические указания апробированы и
рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госхимкомиссии
по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками.
1. Краткая
характеристика препарата
Квинклорак (фацет), химическое название: 3,7-дихлор-8-хинальдиновая кислота.
COOH
│
Cl │ N C H Cl NO .
\// \/ \\ 10
5 2
2
│
││ │
\\ /\ //\ М.м. 242,1.
Cl
Твердое вещество слегка желтоватого цвета,
Т пл. 269 °C.
-7 -7
Давление паров при 20 °C < 1 x 10 mbar = 0,9 x
10 мм рт. ст.
Растворимость в 100 г растворителя при 20
°C:
-3
H O - 6,2 x 10 ;
2
этиловый спирт - 0,2;
ацетонитрил - 0,1;
ацетон - 0,2;
этилацетат - 0,1.
ЛД
для крыс = 2680 мг/кг.
50
В воздухе рабочей зоны может находиться в
виде аэрозоля.
ОБУВ квинклорака
(фацета) в воздухе рабочей зоны 1 мг/куб. м.
2. Характеристика
метода
Метод основан на извлечении квинклорака из пробы органическим растворителем с
последующим определением методом газожидкостной хроматографии в виде метилпроизводного.
Отбор проб воздуха производится с
концентрированием (бумажные беззольные фильтры "синяя лента").
Предел измерения в анализируемом объеме
пробы - 1 нг.
Предел измерения в воздухе (при отборе
100 л воздуха) - 0,05 мг/куб. м.
Диапазон измеряемых концентраций: 0,05
мг/куб. м - 6 мг/куб. м.
Граница суммарной погрешности измерения
+/- 16,4%.
3. Реактивы,
растворы и материалы
Ацетон осч, ТУ
6-09-3513-86.
Хлороформ хч,
ТУ 6-09-4263-76.
Метанол хч,
ГОСТ 6995-77.
Кали едкое ч,
ГОСТ 9285-78.
Гидразин гидрат чда.
Диэтиловый эфир хч, ГОСТ 6262-79.
Азот в баллоне особой чистоты, ГОСТ
9293-74.
Неподвижная фаза 3% OV-17 на хроматоне N-AW-DMCS (0,16 - 0,20 мм).
Фацет (ВАСФ) - 250 мг/л (эмульсия).
Фильтры бумажные обеззоленные
("синяя лента"), ТУ 6-09-1678-77.
Основной стандартный раствор (ОСР) фацета
с концентрацией 100 мг/мл готовят взятием навески 40 мг (0,040 г) эмульсии,
содержащей 250 мг/л фацета, и растворением в ацетоне в мерной колбе емкостью
100 мл. Хранить в холодильнике 2 месяца.
Рабочие стандартные растворы с
содержанием 2 мкг/мл, 1 мкг/мл, 0,5 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением
ОСР ацетоном. Хранить в холодильнике.
4. Приборы,
аппаратура и посуда
Газовый хроматограф серии
"Цвет" с детектором ДПР.
Колонка стеклянная длиной 1 м, диаметром
3,5 мм.
Ротационный испаритель типа ИР-1М, ТУ
25-11-917-76.
Колбы грушевидные (круглодонные) емкостью
500 мл, 250 мл, 100 мл, 50 мл, ОКШ 500-29/50-14, ГОСТ 10384-72.
Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью
50, 100 мл.
Пробирки мерные на шлифах, ГОСТ 1770-74,
вместимостью 5 и 10 мл.
Аппарат для встряхивания.
Колбы конические, ГОСТ 25336-82,
вместимостью 250 мл, 100 мл.
Пипетки, ГОСТ 1770-74, на 0,1; 0,2; 1; 5;
10 мл.
Микрошприц на 10 мкл МШ-10, ТУ SE-2.833.024.
Прибор для получения диазометана
(рис. 1 - не приводится), посуда по ГОСТ 25336-82:
- колба круглодонная трехгорлая
емкостью 500 мл на шлифах (реакционный сосуд);
- холодильник Либиха на шлифах;
- делительная воронка на шлифах;
- п-образный переходник на шлифах;
- капилляр.
5. Отбор проб
воздуха
Воздух со скоростью 5 л/мин. протягивают
через бумажный обеззольный фильтр ("синяя
лента", диаметр 5 - 6 см), помещенный в фильтродержатель.
Для анализа отбирают 100 л воздуха. Срок хранения отобранных проб в
холодильнике - 5 суток.
6. Проведение
измерения
Бумажный фильтр, содержащий аэрозоль,
помещают в коническую колбу и заливают 50 мл ацетона. Экстрагируют в течение 1
часа. Экстракцию повторяют дважды, отфильтровывают. Объединенный экстракт
упаривают в вакууме водоструйного насоса досуха. К сухому остатку прибавляют 2
мл эфирного раствора диазометана, выдерживают 20
минут, при необходимости прибавляют еще 2 мл эфирного раствора диазометана. Эфир упаривают, остаток растворяют в 10 мл
ацетона и хроматографируют.
7. Подготовка к
измерению
Работа с диазометаном
должна проводиться в вытяжном шкафу вследствие его токсичности и раздражающего
действия. При работе использовать индивидуальные средства защиты: перчатки,
очки.
В реактор, снабженный обратным
холодильником, капельной воронкой, газоотводной трубкой и трубкой для подачи
азоты (см. рис. 1), помещают 6 г едкого кали, 3 мл метанола и 3 мл гидразин гидрата. Через смесь продувают азот с расходом 100
мл/мин. и прикапывают хлороформ из капельной воронки со скоростью 1 капля за 1
- 2 с. Получаемым указанным способом диазометаном
насыщают диэтиловый эфир.
После окончания реакции прекращают
прикапывать хлороформ, отключают азот, остатки в реакционной колбе заливают
водой, тщательно промывают водой все остальные части прибора.
8. Условия хроматографирования
Газовый хроматограф серии
"Цвет" с детектором ДПР.
Колонка хроматографическая
стеклянная длиной 1 м, диаметром 3,5 мм.
Неподвижная фаза 3% OV-17 на хроматоне N-AW-DMCS.
Температура колонки - 190 °C.
Температура испарителя - 250 °C.
Газ-носитель - азот с расходом 65 - 70
мл/мин.
Вводимый объем - 2 мкл.
-12
Шкала множителя - 20 x 10 .
Скорость диаграммной ленты - 240 мм/час.
Время удерживания - 6,5 мин.
Предел определения - 1 нг.
9. Расчет
концентрации
Количественную оценку проводят методом
соотношения со стандартом по высоте пика.
Концентрацию препарата в мг/куб. м (X) в
воздухе вычисляют по формуле:
C x H x V
x V
2 1
2
X =
----------------,
H x V x V
1 20
где:
C
- количество препарата
в стандартном растворе,
введенном в
хроматограф,
мкг;
H -
высота пика препарата в стандартном растворе, мм;
1
H -
высота пика препарата в анализируемом растворе, мм;
2
V - объем раствора пробы, введенный в
хроматограф, мл;
V -
общий объем раствора пробы, мл;
1
V -
объем раствора стандарта, введенный в хроматограф, мл;
2
V -
объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным
20
условиям, л.
10. Требования
безопасности
Необходимо соблюдать общепринятые правила
безопасности при работе с органическими растворителями и токсическими
веществами.