Утверждены
Министерством здравоохранения СССР
29 июля 1991 г. N 6235-91
ВРЕМЕННЫЕ МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ФЛУФЕНОКСУРОНА
В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ ХРОМАТОГРАФИЧЕСКИМИ МЕТОДАМИ
Настоящие Методические указания
предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и
научно-исследовательских учреждений Минздрава РФ, а также ветеринарных,
агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхозпрода РФ и
лабораторий других ведомств, занимающихся определением остаточных количеств
пестицидов в продуктах питания, кормах и объектах окружающей среды.
Методические указания апробированы и
рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госхимкомиссии по
химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками.
1. Краткая
характеристика препарата
Торговое наименование: Каскад.
Фирма-производитель: Цианамид (США).
Действующее вещество: флуфеноксурон -
1-[4-(2-хлор-альфа,альфа,альфа-трифтор-n-толилокси)-2-фторфенил]-3-(2,6-дифторбензоил)мочевина.
Относится к группе ацилмочевин.
F F
Cl
--- / \ --- \ ---
//
\\ // \\
// \\
\ ___ /-CONHCONH-\ ___ /-O-\ ___ /-CF
--- \ --- ---
3
F
Эмпирическая формула: C H ClF
N O .
21 11 6 2 3
Молекулярная масса: 488,5.
Химически
чистое соединение представляет собой белый
кристаллический
порошок без запаха с температурой плавления 169 - 172
°C. Хорошо растворим
в большинстве
органических растворителей (хлороформ, ацетон, бензол и др.),
-6
растворимость в
воде ограничена (4 x 10
г/л). Стабилен по отношению к
-9
действию света
и температуры. Давление пара при 20 °C - 4,55 x 10 Н/кв.
м.
В воздухе рабочей зоны может находиться в
виде аэрозоля.
Краткая токсикологическая характеристика:
Умеренно токсичен.
Острая оральная токсичность:
ЛД
для крысы - более 3000 мг/кг.
50
Острая дермальная токсичность:
ЛД
для крысы - более 2000 мг/кг.
50
ОБУВ каскада в воздухе рабочей зоны не установлен.
Область применения препарата
Каскад - регулятор роста насекомых и
клещей. Используется за рубежом в качестве инсектоакарицида, эффективен
против многих вредителей плодовых и овощных культур, виноградной лозы,
цитрусовых, хлопчатника, кукурузы, сои.
Выпускается в виде 5% диспергируемого в
воде концентрата.
2. Методика
измерения концентраций флуфеноксурона
в воздухе рабочей зоны
2.1. Основные
положения
2.1.1. Принцип метода
Определение основано на концентрировании аэрозолей флуфеноксурона из воздуха на фильтр "синяя
лента" с последующей идентификацией и количественным определением с
помощью газожидкостной (ГЖХ) и тонкослойной (ТСХ) хроматографии.
2.1.2. Избирательность методики
Определению каскада в предлагаемых
условиях не мешают близкие по структуре и области применения такие соединения,
как ДДТ, ДЦЕ, ДДД, ГХЦГ, талстар, номолт.
2.1.3. Метрологическая характеристика
методики (n = 25, p = 0,95).
|
Метод
анализа
|
Метрологические
параметры
|
|
предел
обнаруж.,
мг/куб. м
|
диапазон
определяемых
конц.,
мг/куб. м
|
среднее
значение
обнаружен.,
%
|
стан-
дартное
откло-
нение, %
|
доверит.
интервал
среднего,
%
|
относит.
стандартн.
отклонение,
%
|
|
ГЖХ
|
0,04
|
0,04 - 0,8
|
98,6
|
+/- 2,05
|
+/- 0,95
|
+/- 2,07
|
|
ТСХ
|
0,04
|
0,04 - 0,4
|
88,0
|
+/- 7,13
|
+/- 2,94
|
+/- 8,10
|
2.2. Реактивы,
растворы, материалы
Флуфеноксурон хч.
Хлороформ хч, ГОСТ 20215-74.
н-Гексан хч, ГОСТ 6-09-3875-78.
Ацетон хч, ГОСТ 2603-79.
Спирт этиловый хч, ТУ 6-1710-77.
Натрия сульфат безводный ч, ГОСТ 4166-76.
Соляная кислота концентрированная хч,
ГОСТ 3118-77, 12% водный раствор (по объему).
Калий марганцовокислый хч, ГОСТ 20490-76,
3% водный раствор.
Калий йодистый хч, ГОСТ 4232-74, 1%
водный раствор.
Крахмал водорастворимый хч, ГОСТ
10163-76, 3% водный раствор.
Фильтры бумажные обеззоленные "синяя
лента", ТУ 6-09-1673-77, предварительно промытые смесью хлороформ - ацетон
(1:1) и высушенные.
Пластинки хроматографические
"Силуфол" UV-254 (ЧССР) размером 15 x 15 см.
Азот особой чистоты газообразный в
баллонах с редуктором, ГОСТ 9293-74.
Хроматон N-AW силанизированный ГМДС с 3%
OV-17 (0,16 - 0,20 мм).
2.3. Приборы,
аппаратура, посуда
Хроматограф, снабженный детектором
постоянной скорости рекомбинации.
Аспирационное устройство, ТУ 64-1-862-77.
Ротационный вакуумный испаритель с
набором колб типа ИР-1М (2М), ТУ 25-11-917-74.
Ртутно-кварцевая лампа ПРК-2 или ПРК-4,
ТУ 16-535-280-74.
Весы аналитические.
Фильтродержатели (патроны).
Хроматографическая стеклянная колонка
длиной 2 м и внутренним диаметром 3 мм.
Секундомер, ГОСТ 5072-72.
Микропипетки на 0,1 мл, ГОСТ 20292-74.
Пипетки на 1, 2, 5 мл, ГОСТ 20292-74.
Колбы мерные на 100 мл, ГОСТ 1770-74.
Колбы конические на 100 мл, ГОСТ
20292-82.
Воронки химические, ГОСТ 29932-74.
Цилиндры мерные емкостью 50, 100 мл, ГОСТ
1770-74.
Пробирки мерные емкостью 10 мл с ценой
деления 0,1 мл, ГОСТ 1770-74.
Камера хроматографическая, ГОСТ 25336-82.
Пульверизаторы стеклянные, ГОСТ 10391-79.
2.4. Отбор проб
Воздух со скоростью 5 л/мин. аспирируют
через фильтр "синяя лента" в течение 5 минут. (Для определения на
уровне чувствительности методики необходимо отобрать 25 л воздуха.) Пробы
анализировать сразу.
2.5. Подготовка к
определению
2.5.1. Приготовление проявляющего
реактива для ТСХ-определения
Проявляющий реактив для ТСХ-определения:
хлорирование - йодид калия - крахмал.
Раствор для хлорирования. Смешивают
равные объемы 3% раствора перманганата калия и 12% раствора соляной кислоты.
Готовят перед употреблением в количествах, необходимых для разового
пользования.
Проявляющий реагент: а) 1% раствор
йодистого калия; б) 3% раствор крахмала; перед употреблением смешать растворы
а), б) и этиловый спирт в соотношении 2,5:2,5:1.
2.5.2. Приготовление стандартных растворов
Стандартный раствор с содержанием
флуфеноксурона 100 мкг/мл (N 1) готовят растворением 10,0 мг вещества в ацетоне
в мерной колбе на 100 мл. Растворы, содержащие 20, 10, 1 мкг/мл, готовят
соответствующим разбавлением ацетоном раствора N 1. Хранят в холодильнике не
более месяца.
2.5.3. Построение градуировочного графика
2.5.3.1. Метод ГЖХ
Для количественного определения
флуфеноксурона методом ГЖХ строят градуировочный график методом абсолютной
калибровки. Для этого готовят серию стандартных растворов с содержанием 1 - 20
мкг/мл в ацетоне, 1 мкл каждого разведения вводят в хроматограф. По полученным
данным строят калибровочный график зависимости интенсивности пика (в мм) от количества флуфеноксурона (в мкг).
2.5.3.2. Метод ТСХ
Для определения флуфеноксурона с помощью
ТСХ применяли метод оценки по размерам пятна. Площадь пятен известных количеств стандартных растворов измеряют с помощью прозрачной или
промасленной миллиметровой бумаги и строят график зависимости "площадь
пятна - количество" в пределах диапазона линейности (1 - 10 мкг).
2.6. Описание
определения
Фильтр переносят в коническую колбу и
экстрагируют флуфеноксурон хлороформом трижды по 15 - 20 мл, периодически
встряхивая. Объединенные экстракты сушат безводным сульфатом натрия и
концентрируют на ротационном испарителе до объема 0,2 мл.
Растворитель удаляют на воздухе досуха.
Сухой остаток в колбе растворяют в 1 мл ацетона и далее анализируют методами
ГЖХ и ТСХ.
Условия
ГЖХ-анализа следующие: хроматограф,
снабженный детектором
постоянной скорости рекомбинации, включают в
соответствии с инструкцией на
следующий режим:
температура термостата колонок -
220 °C;
температура
испарителя - 250
°C; температура детектора - 230 °C;
скорость потока газа-
носителя (азота)
- 60 мл/мин.; скорость диаграммной ленты - 600 мм/час;
-12
рабочая шкала
электрометра 5 x 10 А; хроматографируемый объем 1 мкл;
нижний предел
обнаружения - 1 нг. Абсолютное время удерживания на колонке с
3% OV-17 длиной
2 м - 5 минут.
Количественную оценку
флуфеноксурона осуществляют с
помощью
калибровочного графика. На полученной
хроматограмме измеряют интенсивность
пиков и по
калибровочному графику определяют количество флуфеноксурона.
Для
определения флуфеноксурона с
помощью ТСХ экстракт после анализа
методом ГЖХ
концентрируют до объема примерно 0,1 - 0,2 мл и количественно
наносят на хроматографическую пластинку
"Силуфол". Справа и слева от пробы
наносят известные
количества стандартного раствора
флуфеноксурона в
пределах линейности
детектирования. Хроматографирование проводят в системе
гексан - ацетон
в соотношении 5:3. После поднятия фронта растворителя на 14
см пластинку проветривают
на воздухе до полного удаления
растворителей.
После этого
пластинку подвергают облучению
УФ-светом в течение 30 - 35
минут, а
затем помещают в камеру с
хлорирующей смесью на 3 минуты. После
этого пластинку
оставляют на воздухе
до полного удаления запаха хлора
(около 15
минут) и обрабатывают из пульверизатора проявляющим
реагентом
(йод-крахмальный реактив).
Зоны локализации каскада
обнаруживаются в виде
синих пятен на светлом фоне. Величина R составляет 0,5 +/- 0,02. Линейный
f
диапазон измерения на пластинке составляет 1,0 - 10,0
мкг. Если содержание
препарата в пробе превышает верхнюю границу диапазона
линейности (10 мкг),
то для нанесения
на пластинку необходимо брать аликвотную часть экстракта.
На полученной хроматограмме измеряют интенсивность
пятен (по окраске и площади) с помощью миллиметровой бумаги и по калибровочному
графику определяют количество флуфеноксурона.
2.7. Обработка
результатов анализа
Концентрацию (C, мг/куб. м)
флуфеноксурона вычисляют по формуле:
а x V
C = --------,
V x V
1 20
где:
а
- количество флуфеноксурона, найденное по калибровочному графику,
мкг;
V - общий объем анализируемого раствора,
мл;
V -
хроматографируемый объем пробы, мл;
1
V -
объем анализируемого воздуха, приведенный к стандартным условиям,
20
л.
3. Требования
безопасности
Соблюдать все необходимые требования
безопасности при работе в химических лабораториях, а также Правила устройства,
техники безопасности, производственной санитарии, противоэпидемического режима
и личной гигиены при работе в лабораториях, отделениях, отделах
санитарно-эпидемиологических учреждений системы МЗ СССР (N 2455-81 от
20.10.81).