Утверждены
Министерством здравоохранения СССР
29 июля 1991 г. N 6254-91
ВРЕМЕННЫЕ МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
ДИАФЕНТИУРОНА (ПЕГАСА) В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
Настоящие Методические указания
предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и
научно-исследовательских учреждений Минздрава РФ, а также ветеринарных,
агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхоза РФ и
лабораторий других ведомств, занимающихся определением остаточных количеств
пестицидов, регуляторов роста растений и биопрепаратов в продуктах питания,
кормах и внешней среде.
Методические указания апробированы и
рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госхимкомиссии
по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками.
Диафентиурон (пегас, CGA 106630) - препарат производства фирмы "Сиба-Гейги", кристаллическое вещество белого цвета,
хорошо растворим в ацетонитриле.
H C CH
O 3 \/ 3
/\\ /
\ /\\
/C-H
/ \\/ \/
\\/
││ │ ││ │
S H C CH C H N
OS.
││ │ ││ │
\\ 3\ / 3 23 32 2
\ // \
//\ C C
\// \// \ / \ / \ М.м. 384,59.
│ N N CH
H C-CH │
│ 3
3 │
H H
CH
3
Используется как несистемный инсектоакарицид. При применении может находиться в воздухе
в виде аэрозоля.
Препарат необходимо хранить в закрытой
заводской таре. Не допускать попадания солнечных лучей и влаги. Хранить при
температуре не ниже -5 °C.
1. Характеристика метода
Метод основан на хроматографировании
пегаса в тонком слое силикагеля после извлечения препарата из исследуемой пробы
органическим растворителем, а также на получении фторпроизводного пегаса с
последующим его определением методом ГЖХ с использованием постоянной скорости
рекомбинации.
Отбор проб производится с
концентрированием (бумажный фильтр "синяя лента").
Предел измерения в хроматографируемом
объеме - 2 мкг (ТСХ), 2 нг (ГЖХ).
Предел измерения в воздухе - 0,02 мг/куб.
м (при отборе 100 л воздуха для ТСХ) и 0,004 мг/куб. м (для ГЖХ).
Диапазон измеряемых концентраций - 0,02 -
0,15 мг/куб. м (ТСХ) и 0,004 - 0,015 мг/куб. м (ГЖХ).
Определению не мешают наполнители
препарата.
Границы суммарной погрешности +/- 25%
(ТСХ), +/- 21% (ГЖХ).
2. Реактивы, растворы,
материалы
К методу ГЖХ
Азот газообразный, ГОСТ 9223-74, из
баллона с редуктором.
Воздух, ГОСТ 9010-80, из баллона с
редуктором.
Хроматон N-AW (0,16 - 0,20 мм) с 5% SE-30 (Хемапол,
ЧССР).
Гептафтормасляный ангидрид ч, ТУ 6-09-40-2571-87.
К методу ТСХ
Ацетон ч, ГОСТ
2603-79.
Ацетонитрил ч, ТУ 6-09-3534-87.
Гексан ч, ТУ 6-09-3375-78.
Хлороформ ч,
ГОСТ 20015-77.
Сульфат натрия безводный ч, ГОСТ 4166-76.
Бромфеноловый синий ч, ТУ 6-09-1058-71.
Нитрат серебра ч,
ГОСТ 1277-81.
Лимонная кислота осч,
ГОСТ 908-79, 2%-ный раствор.
Пластинки "Силуфол"
(Хемапол, ЧССР).
Проявляющий реактив. Раствор А: 100 мг бромфенолового синего
растворяют в 10 мл ацетона.
Раствор Б: 1 г
нитрата серебра растворяют в 40 мл воды и прибавляют 120 мл ацетона.
Растворы А и Б
сливают в мерную колбу на 200 мл и доводят ацетоном до метки. После обработки
БФС пластинку обесцвечивают 2% раствором лимонной кислоты.
Основной стандартный раствор диафентиурона, содержащий 1000 мкг/мл, готовят растворением
100 мг препарата в мерной колбе на 100 мл ацетонитрилом.
Хранят в холодильнике в течение 2-х месяцев.
Стандартный раствор фторпроизводного диафентиурона, содержащий 1 мкг/мл, готовят следующим
образом: 10 мкл основного стандартного раствора,
содержащего 10 мкг пегаса, переносят в мерную пробирку, прибавляют 10 мкл гептафтормасляного ангидрида
и оставляют на 1 час. По истечении времени избыток отдувают в токе сжатого
воздуха. Сухой остаток разбавляют в 10 мл гексана.
3. Приборы и посуда
Газовый хроматограф с детектором
постоянной скорости рекомбинации.
Колонка стеклянная, 1000 x 3 мм.
Микрошприц 10 мкл МШ-10, ТУ 2.833.106.
Электроаспиратор для отбора проб воздуха, ТУ 64-1-862477.
Ротационный испаритель ИР-1М, ТУ
26-11-917-77, с набором колб.
Посуда лабораторная по ГОСТ 1770-74, ГОСТ
25336-82.
Пульверизатор стеклянный, ГОСТ 25336-82.
Секундомер.
Фильтродержатели.
4. Отбор пробы
воздуха
Исследуемый воздух со скоростью 5 л/мин. аспирируют через фильтр "синяя лента", помещенный
в фильтродержатель, в течение 20 мин. Рекомендуется
отобрать три параллельные пробы.
5. Проведение
измерения
Метод ГЖХ
Фильтр переносят в коническую колбу,
заливают 15 - 20 мл ацетонитрила и встряхивают 30
мин. Экстракцию повторяют еще раз. Объединенный ацетонитрильный экстракт сушат
безводным сульфатом натрия, переносят в колбу для упаривания с оттянутым
концом, упаривают растворитель на ротационном испарителе при температуре бани
60 °C до 0,1 мл и прибавляют 10 мкл гептафтормасляного ангидрида. Через 1 час избыток реагента
отдувают в токе сжатого воздуха, разбавляют 1 - 2 мл гексана
и аликвоту 5 мкл вводят в
хроматограф.
Условия хроматографирования
Газовый хроматограф с ДЭЗ.
Насадка - Хроматон
N-AW (0,16 - 0,20 мм) с 5% SE-30.
Колонка стеклянная, 1000 x 3 мм.
Скорость газа-носителя (азота) - 50
мл/мин.
-12
Шкала электрометра - 20 x 10 А.
Температура колонки - 170 °C.
Температура испарителя - 240 °C.
Температура детектора - 240 °C.
Вводимый объем - 5 мкл.
Линейный диапазон детектирования - 2 - 10
нг.
Минимально детектируемое количество - 2 нг.
Время удерживания при указанных условиях
- 4 мин.
Расчет концентрации препарата X, мг/куб.
м, в воздухе проводят по формуле:
G x V x h
общ пр
X = --------------,
h x V x V
ст 20
где:
G
- количество диафентиурона (стандартный
раствор), введенного в
хроматограф,
мкг;
h -
высота пика стандартного раствора, мм;
ст
h -
высота пика диафентиурона в исследуемой пробе, мм;
пр
V - объем пробы, взятой для хроматографирования, мкл;
V
- общий объем экстракта, мл;
общ
V
- объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к нормальным
20
условиям, л.
Метод ТСХ
Фильтр переносят в коническую колбу,
заливают 15 - 20 мл ацетонитрила и
встряхивают в
течение 30 мин. Экстракцию
повторяют еще раз. Объединенный
ацетонитрильный
экстракт сушат безводным сульфатом натрия, концентрируют до
0,1 -
0,2 мл и
наносят на хроматографическую пластинку
"Силуфол",
предварительно промытую в
камере с ацетоном. Центр пятна
должен быть на
расстоянии 2 см от нижнего края пластинки. Колбу с
экстрактом смывают 2 - 3
раза ацетонитрилом, который также наносят в центр первого пятна.
Справа и
слева от
пробы наносят стандартные растворы пестицидов, содержащие 2; 5 и
10 мкг
препарата. Пластинку с
нанесенными растворами помещают
в
хроматографическую
камеру, в которую
залита смесь гексан:ацетон (1:2).
После поднятия
фронта растворителей на 10 см пластинку вынимают и оставляют
на несколько
минут на воздухе
для испарения растворителей. После этого
пластинку
обрабатывают из пульверизатора раствором бромфенолового
синего, а
затем
обесцвечивают 2%-ным раствором лимонной кислоты.
Препарат проявляется
в виде пятен
сине-бурого цвета на желтом фоне с R -
0,5 +/- 0,05.
f
Количество препарата в пробе определяют
сравнением интенсивности окраски и площадей пятен пробы и стандартного
раствора.
Измерение площади проводится с помощью
миллиметровой бумаги. Строится калибровочный график зависимости между
количеством препарата в мкг и площадью пятна. Прямолинейная зависимость между
площадью пятна и содержанием препарата в пятне соблюдается в интервале 2 - 10
мкг. Если содержание препарата в пробе превышает верхнюю границу диапазона (10
мкг), то для нанесения на пластинку необходимо брать аликвотную часть экстракта
параллельной пробы.
Концентрацию препарата X в воздухе в
мг/куб. м вычисляют по формуле:
G x V
общ
X = --------,
V x V
20
где:
G - количество препарата, найденное в хроматографируемом объеме, мкг;
V
- общий объем пробы, мл;
общ
V - объем пробы, взятый для хроматографирования, мл;
V
- объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к нормальным
20
условиям, л.
6. Требования
безопасности
Необходимо соблюдать общепринятые правила
техники безопасности при работе с органическими растворителями и токсическими
веществами.