Утверждены
Министерством здравоохранения СССР
29 июля 1991 г. N 6266-91
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ СМЕСИ ФОСФИТОВ
(ПРОМЕЖУТОЧНЫЕ ПРОДУКТЫ СИНТЕЗА ПРЕПАРАТА ЭФАЛЬ-М)
В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ ФОТОМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ
Настоящие Методические указания
предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и
научно-исследовательских учреждений Минздрава РФ, а также ветеринарных,
агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхозпрода РФ и
лабораторий других ведомств, занимающихся определением остаточных количеств
пестицидов в продуктах питания, кормах и объектах окружающей среды.
Методические указания апробированы и
рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госхимкомиссии
по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками.
1. Краткая
характеристика продуктов
Производитель: Россия.
Смесь фосфитов:
(1) моноэтилфосфит
- 67,5%
CH CH OP(OH) М.м.
110,02.
3
2 2
(2) фосфористая кислота - 32%
H PO М.м. 82,02.
3 3
(3) хлор-ионы -
0,5%.
Смесь фосфитов - бесцветная жидкость,
хорошо растворима в воде. Агрегатное состояние в воздухе при применении -
аэрозоль.
2. Методика
измерения концентраций смеси фосфитов
(промежуточные продукты производства препарата Эфаль-М)
в воздухе рабочей зоны
2.1. Основные
положения
2.1.1. Принцип метода
Определение основано на разложении
фосфитов персульфатом аммония и последующем фотометрическом определении по фосфорно-молибденовому гетерополикомплексу.
Оптическая плотность растворов измеряется на фотоэлектроколориметре
КФК-2 с красным светофильтром (лямбда = 670 нм).
2.2. Реактивы и
растворы
Кислота аскорбиновая хч,
ГОСТ 4815-76, 4-процентный водный раствор свежеприготовленный.
Аммоний молибденовокислый
хч, ГОСТ 3765-78, 2,5-процентный раствор в 10 N
серной кислоте.
Мочевина чда,
ГОСТ 6691-77, 3-процентный водный раствор.
Аммоний надсернокислый
(персульфат) ч, ГОСТ 20478-75, 0,5 М водный раствор
свежеприготовленный.
Изобутиловый спирт чда,
ГОСТ 6061-77.
2.3. Приборы и
посуда
Фотоэлектроколориметр КФК-2 или аналогичный с красным
светофильтром.
Баня водяная, ТУ 64-1-2850-76.
Делительные воронки емкостью 20 - 25 мл.
Пробирки мерные емкостью 10 - 20 мл на
шлифах, ГОСТ 1770-74.
Аспирационное устройство, ТУ 64-1-862-77.
Поглотитель Зайцева.
Пипетки на 1 - 10 мл с ценой деления 0,01
и 0,1 мл, ГОСТ 20292-74.
Колбы мерные емкостью 100, 250 мл, ГОСТ
1770-74.
Колбы конические емкостью 50, 100 мл,
ГОСТ 10394-72.
2.4. Отбор проб
воздуха
Исследуемый воздух протягивают со
скоростью 2 л/мин. через поглотитель Зайцева, в который наливают 10 мл воды.
Для определения 1/2 ОБУВ фосфитов достаточно отобрать 2 л воздуха. Срок
хранения проб - 2 суток.
2.5. Подготовка к
определению
2.5.1. Приготовление стандартных
растворов
Основной
стандартный раствор (ОСР-1) однозамещенного фосфорнокислого калия, содержащего
0,01 мг фосфора в 1 мл, готовят следующим образом: 0,2742 г однозамещенного
фосфорнокислого калия растворяют в 250 мл дистиллированной воды, подкисленной
несколькими каплями серной кислоты. 10 мл этого раствора вносят в мерную колбу
на 100 мл и доводят до метки водой (ОСР-2, 10 мкг/мл).
Рабочий стандартный раствор
однозамещенного фосфорнокислого калия готовят (непосредственно перед
употреблением) разведением ОСР-2. Для этого 20 мл ОСР-2 вносят в мерную колбу
на 100 мл и доводят водой до метки. 1 мл этого раствора содержит 2 мкг фосфора.
2.5.2. Построение градуировочного
графика
Для построения градуировочного
графика одновременно с пробами готовят серию стандартных растворов. В ряд
мерных пробирок вносят различные объемы (см. таблицу) рабочего стандартного
раствора однозамещенного фосфорнокислого калия.
Таблица
┌───────────────────────┬─────────────────────────────────────────────────┐
│ Раствор │ N пробирки │
├───────────────────────┼────┬────┬────┬────┬────┬────┬────┬────┬────┬────┤
│KH
PO │ 1 │ 2
│ 3 │ 4 │ 5
│ 6 │ 7 │ 8
│ 9 │ 10 │
│ 2
4 │ │
│ │ │
│ │ │
│ │ │
├───────────────────────┼────┼────┼────┼────┼────┼────┼────┼────┼────┼────┤
│(2
мкг/мл) │ │0,1 │0,25│0,5 │1,0
│1,5 │2,5 │3 │4 │5
│
├───────────────────────┼────┼────┼────┼────┼────┼────┼────┼────┼────┼────┤
│Вода │5 │4,9 │4,75│4,5 │4,0 │3,5
│2,5 │2 │1 │-
│
├───────────────────────┼────┼────┼────┼────┼────┼────┼────┼────┼────┼────┤
│Содержание
фосфора │- │0,2 │0,5 │1,0 │2,0 │3,0
│5,0 │6 │8 │10
│
│(мкг/мл)
в анализ. │ │
│ │ │
│ │ │ │
│ │
│объеме (5 мл)
│ │ │
│ │ │
│ │ │
│ │
├───────────────────────┼────┼────┼────┼────┼────┼────┼────┼────┼────┼────┤
│мкг/мл │- │0,04│0,1 │0,2 │0,4 │0,6
│1,0 │1,25│1,6 │2
│
└───────────────────────┴────┴────┴────┴────┴────┴────┴────┴────┴────┴────┘
В каждую пробирку приливают 2 мл 0,5 М
раствора персульфата аммония в воде и нагревают на кипящей водяной бане 30
минут. Быстро охлаждают, приливают 2 мл 3-процентного раствора мочевины, перемешивают,
помещают смесь на кипящую водяную баню на 5 мин., охлаждают, прибавляют 1 мл
2,5-процентного раствора молибдата аммония,
перемешивают и прибавляют 1 мл 4-процентного раствора аскорбиновой кислоты,
перемешивают и нагревают на кипящей водяной бане 2 мин.
После охлаждения окрашенных растворов для
повышения оптической плотности полученного синего
фосфорно-молибденового гетерополикомплекса в пробирки
прибавляют по 3 мл изобутилового спирта. Отделяют в делительной воронке верхний
спиртовый слой и переносят его в кювету для фотометрирования. Измерение проводят на фотоэлектроколориметре
с красным светофильтром (лямбда = 670 нм), используя
кюветы с толщиной слоя 3 мм. Раствор сравнения - пробирка N 1 (см. таблицу).
Строят график зависимости оптической плотности
(Д) от содержания фосфора в анализируемом объеме (5 мл).
2.6. Описание
определения
Из поглотителя выливают воду в мерную
пробирку, ополаскивают поглотитель водой, сливают ее в пробирку. Доводят объем
воды в пробирке до 10 мл, перемешивают и отбирают для анализа фотометрическим
методом 5 мл. 5 мл водного экстракта анализируют согласно п. 2.5.2. При
измерении оптической плотности исследуемого раствора в качестве раствора
сравнения используют пробирку N 1 (см. таблицу).
По величине оптической плотности находят,
пользуясь градуировочным графиком, содержание фосфора
в исследуемой пробе.
Если окраска в исследуемой пробе
интенсивнее окраски в последней (N 10) пробирке шкалы, то строят дополнительно
график зависимости оптической плотности от содержания фосфора (0, 10, 20, 30,
40, 50 мкг в анализируемом объеме), используя стандарт ОСР-2. В этом случае как для шкалы, так и для исследуемой пробы нет
необходимости экстрагировать в изобутиловый спирт полученный
фосфорно-молибденовый гетерополикомплекс, так как
окраска раствора достаточно интенсивна. Прямо пропорциональная зависимость
оптической плотности от концентрации наблюдается до 50 мкг фосфора в
анализируемом объеме. При большем содержании фосфора в анализируемой пробе для
анализа из экстракта берут аликвоту менее 5 мл,
доводят объем до 5 мл водой и анализируют, как описано выше.
2.7. Обработка результатов
анализа
Учитывая, что определение смеси фосфитов
проведено по общему фосфору, расчет результатов анализа осуществляют по
формуле:
A x V
2
X = ------,
V x V
1
где:
X - содержание фосфора в воздухе, мг/куб.
м;
A - содержание фосфора, найденное по градуировочному графику, мкг;
V
- объем водного экстракта
пробы, взятый для фотометрического
1
определения, мл;
V -
общий объем анализируемого водного экстракта (10 мл);
2
V
- объем воздуха, отобранный для анализа, приведенный к нормальным
условиям, л.
3. Техника
безопасности
Соблюдать все необходимые требования
безопасности при работе в химических лабораториях, а также Правила устройства,
техники безопасности, производственной санитарии, противоэпидемического режима
и личной гигиены при работе в лабораториях, отделениях, отделах
санитарно-эпидемиологических учреждений системы МЗ СССР, N 2455-81 от 20.10.81.