Утверждаю
Заместитель Главного
государственного
санитарного врача СССР
А.И.ЗАИЧЕНКО
5 августа 1976 г. N 1456-76
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
НА ФОТОМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ СПИРТОВ ЖИРНОГО РЯДА
С1 - С10 И ФУРФУРИЛОВОГО СПИРТА В
ВОЗДУХЕ <*>
--------------------------------
<*> Изодециловый
спирт определяется тем же методом.
Методические указания составлены
методической секцией по промышленно-санитарной химии проблемной комиссии
"Научные основы гигиены труда и профессиональной патологии".
Настоящие Методические указания
распространяются на определение содержания вредных веществ в воздухе
промышленных предприятий.
Методические указания, утвержденные
заместителем Главного государственного санитарного врача СССР, имеют ту же
юридическую силу, что и Технические условия.
I. Общая часть
1.
При взаимодействии спиртов С - С , фурфурилового и изодецилового
1 10
спиртов с
ванадий-оксихинолиновым комплексом в щелочной среде образуется
соединение оранжево-розового цвета,
по интенсивности которого определяют
содержание
спирта в пробе.
2.
Чувствительность
определения для спиртов С
- С - 5 мкг в
1 10
анализируемом объеме,
для фурфурилового спирта - 10 мкг в
анализируемом
объеме раствора.
3. Определению мешают фенолы.
4. Предельно допустимая концентрация: для
метилового спирта - 5 мг/куб. м; для этилового спирта - 1000 мг/куб. м; для
спиртов пропилового, бутилового, амилового, гексилового, октилового, нонилового, децилового - 10
мг/куб. м. Для фурфурилового спирта ПДК не
установлена.
II. Реактивы и
аппаратура
5. Применяемые реактивы и растворы.
Стандартный раствор каждого спирта в
бензоле, содержащий 100 мкг в 1 мл, готовят перед использованием.
Бензол, ГОСТ 5955-68, х.ч.,
высушенный над прокаленным хлористым кальцием и профильтрованный. Если бензол в
присутствии ванадий-оксихинолинового комплекса
окрашивается в розовый цвет, его очищают концентрированной серной кислотой (на
900 мл бензола 100 мл концентрированной серной кислоты), встряхивая в
делительной воронке до тех пор, пока кислота не перестанет окрашиваться. После
удаления кислоты бензол дважды промывают водой, а затем 10-процентным раствором
едкого натра и снова водой до окончательного удаления щелочи. Очищенный бензол
сушат, как описано выше.
Уксусная кислота, ГОСТ 616-69, х.ч., 5-процентный раствор.
8-Окснхиналин, ГОСТ 5847-62, х.ч., 2-процентный раствор в 5-процентном растворе уксусной
кислоты.
Аммоний ванадиевокислый,
ГОСТ 9336-60, 0,08-процентный раствор.
Едкий натр, ГОСТ 11018-71, 1 н раствор.
Ванадий-оксихинолиновый
комплекс (готовится непосредственно перед употреблением).
В делительную воронку вносят 2,4 мл
5-процентного раствора уксусной кислоты, 1,2 мл раствора 8-оксихинолина, 4 мл
ванадата аммония. Содержимое воронки перемешивают, затем добавляют 8 мл бензола
и встряхивают и течение 0,5 мин. После разделения слоев нижний водный удаляют.
Верхний слой, представляющий собой раствор ванадий-оксихинолинового
комплекса в бензоле, сливают в сухую пробирку с притертой пробкой.
Активированный уголь марки АГ-5
обрабатывают концентрированной соляной кислотой в течение 1 - 1,5 ч при кипячении.
Затем кислоту сливают, а уголь несколько раз промывают дистиллированной водой и
0,1 н раствором аммиака до тех пор, пока последний перестанет окрашиваться.
Далее уголь слова промывают дистиллированной водой до отрицательной реакции на
ион хлора. Промытый уголь сушат при температуре 100 - 120 °С
в течение 2 ч. Хранят уголь в посуде с притертой пробкой.
6. Применяемые
посуда и аппаратура.
Аспирационное устройство.
Поглотительные приборы, представляющие с
собой четырехшариковые стеклянные трубки (диаметр
шарика - 10 мм).
Колбы мерные, ГОСТ 1770-51, емкостью 25 и
50 мл.
Пипетки, ГОСТ 1770-71, емкостью 1, 2, 5 и
6 мл с минимальными делениями 0,07 и 0,1 мл.
Пробирки колориметрические плоскодонные с
притертыми пробками высотой 120 мм и внутренним диаметром 15 мм.
Склянки реактивные.
Водяная баня.
Термометр на 100 °С.
Трубки резиновые, зажимы.
III. Отбор пробы
воздуха
7. Воздух со скоростью 1 л/мин.
протягивают через стеклянную трубку с четырьмя шариками, заполненную 1 г угля.
Для того чтобы уголь не высыпался, трубку с обоих концов закрывают спиралью из
проволоки. Для определения 1/2 ПДК необходимо отобрать 10 л воздуха.
IV. Описание
определения
8. Уголь из каждой трубки переносят в
пробирки с притертой пробкой и заливают 4 мл бензола. Содержимое пробирки
встряхивают 2 - 3 мин. и помещают на 1 ч в водяную баню, нагретую до 55 - 60
°С. Пробирки вынимают из бани и встряхивают. После осаждения угля для анализа
берут 2 мл прозрачного раствора бензола и помещают в пробирку с притертой
пробкой. Одновременно готовят стандартную шкалу согласно табл. 5.
Таблица 5
ШКАЛА СТАНДАРТОВ
┌─────────┬─────────────────────────┬─────────────────────────────┬───────┐
│ Номер │
Содержание исследуемого │Стандартный раствор спирта в │Бензол,│
│стандарта│ спирта, мкг │бензоле, содержащий 100 мк/мг│
мл │
├─────────┼─────────────────────────┼─────────────────────────────┼───────┤
│1 │0 │0 │2 │
│2 │10 │0,1 │1,9 │
│3 │20 │0,2 │1,8 │
│4 │40 │0,4 │1,6 │
│5 │60 │0,6 │1,4 │
│6 │80 │0,8 │1,2 │
│7 │100 │1,0 │1,0 │
│8 │120 │1,2 │0,8 │
│9 │140 │1,4 │0,6 │
│10 │160 │1,6 │0,4 │
└─────────┴─────────────────────────┴─────────────────────────────┴───────┘
Для других спиртов готовят стандартную
шкалу согласно приведенному образцу в зависимости от чувствительности метода. К
стандартной шкале и пробам приливают по 1 мл свежеприготовленного раствора
ванадий-оксихинолинового комплекса в бензоле.
Пробирки встряхивают и помещают на 30 мин. в водяную баню при температуре 65 -
70 °С. Пробирки вынимают из бани и дают им охладиться, а затем вносят в каждую
по 1 мл раствора едкого натра. Содержимое пробирок встряхивают до исчезновения
черной окраски. Определение проводят визуально, сравнивая окраску проб с
окраской шкалы. Можно проводить фотометрическое определение по изменению
величины оптической плотности окрашенных растворов с помощью спектрофотометра
или фотоколориметра. В случае фотометрического определения шкалу готовят
согласно табл. 6.
Таблица 6
ШКАЛА СТАНДАРТОВ
┌─────────┬───────────┬───────────────────────────────────────────┬───────┐
│ Номер │
Содержание│ Стандартный раствор
спирта в бензоле, │Бензол,│
│стандарта│спирта, мкг│ содержащий 100 м к г/мл │ мл │
├─────────┼───────────┼───────────────────────────────────────────┼───────┤
│1 │0 │0 │3 │
│2 │20 │0,2 │2,8 │
│3 │40 │0,4 │2,6 │
│4 │60 │0,6 │2,4 │
│5 │80 │0,8 │2,2 │
│6 │100 │1,0 │2,0 │
│7 │120 │1,2 │1,8 │
│8 │140 │1,4 │1,6 │
│9 │100 │1,6 │1,4 │
└─────────┴───────────┴───────────────────────────────────────────┴───────┘
Для
других спиртов готовят
стандартную шкалу согласно приведенному
образцу в
зависимости от чувствительности метода. После
соответствующей
обработки (как
описана в случае визуального определения) измеряют плотность
окрашенных растворов
и по средним
данным (из 3 - 4 измерений) строят
градуировочные
графики. Для определения содержания спирта в этом случае из
пробы берут
3 мл бензола, проводят анализ, как описано выше, и
измеряют
оптическую плотность оранжево-розового раствора в кювете
с толщиной слоя 1
см для
спиртов С
- С при длине волны 370 нм. С помощью градуировочного
1 10
графика находят
содержание спирта в исследуемом объеме.
Концентрацию спирта в мг/куб. м воздуха Х
вычисляют по формуле:
G V
1
Х = ----,
V V
0
где:
G - количество спирта, найденное в
анализируемом объеме пробы, мкг;
V -
общий объем пробы, мл;
1
V - объем пробы, взятый для определения,
мл;
V
- объем воздуха, отобранный для анализа, приведенный
к нормальным
0
условиям (см.
Приложение 1), л.
Приложение 1
Приведение объема воздуха к стандартным
условиям (20 °С, 760 мм рт. ст.) производят по
следующей формуле:
V (273° + 20°) P
t
V = -----------------,
20 (273° + t) 760
где:
V -
объем воздуха, отобранный для анализа, л;
t
P - барометрическое давление, мм рт. ст.;
t - температура воздуха в месте отбора пробы,
°С.
Для
удобства расчета следует
пользоваться таблицей коэффициентов
(Приложение 2).
Для приведения объема воздуха к
нормальным условиям надо
умножить V на соответствующий коэффициент.
t
Приложение 2
КОЭФФИЦИЕНТЫ ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА
К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ: ТЕМПЕРАТУРА +20 °С
И АТМОСФЕРНОЕ ДАВЛЕНИЕ 760 ММ РТ. СТ.
┌──────────┬─────────────────────────────────────────────────────┐
│t
воздуха,│ Атмосферное
давление, мм рт. ст. │
│ °C
├───────┬───────┬──────┬──────┬───────┬───────┬───────┤
│ │ 730 │ 732 │
734 │ 736 │
738 │ 740 │ 742 │
├──────────┼───────┼───────┼──────┼──────┼───────┼───────┼───────┤
│-30 │1,1582 │1,1614 │1,1646│1,1677│1,1709
│1,1741 │1,1772 │
│-28 │1,1487 │1,1519 │1,1550│1,1581│1,1613
│1,1644 │1,1675 │
│-26 │1,1393 │1,1425 │1,1456│1,1487│1,1519
│1,1550 │1,1581 │
│-24 │1,1302 │1,1334 │1,1364│1,1391│1,1427
│1,1454 │1,1488 │
│-22 │1,1212 │1,1243 │1,1274│1,1304│1,1336
│1,1366 │1,1396 │
│-20 │1,1123 │1,1155 │1,1185│1,1215│1,1246
│1,1276 │1,1306 │
│-18 │1,1036 │1,1067 │1,1097│1,1127│1,1158
│1,1188 │1,1218 │
│-16 │1,0953 │1,0981 │1,1011│1,1041│1,1071
│1,1101 │1,1131 │
│-14 │1,0866 │1,0897 │1,0926│1,0955│1,0986
│1,1015 │1,1045 │
│-12 │1,0782 │1,0813 │1,0842│1,0871│1,0901
│1,0931 │1,0959 │
│-10 │1,0701 │1,0731 │1,0760│1,0789│1,0819
│1,0848 │1,0877 │
│-8 │1,0620 │1,0650 │1,0679│1,0708│1,0737
│1,0766 │1,0795 │
│-6 │1,0540 │1,0570 │1,0599│1,0627│1,0657
│1,0685 │1,0714 │
│-4 │1,0462 │1,0491 │1,0519│1,0548│1,0577
│1,0605 │1,0634 │
│-2 │1,0385 │1,0414 │1,0442│1,0470│1,0499
│1,0528 │1,0556 │
│0 │1,0309 │1,0338 │1,0366│1,0394│1,0423
│1,0451 │1,0477 │
│+2 │1,0234 │1,0063 │1,0291│1,0318│1,0347
│1,0375 │1,0402 │
│+4 │1,0160 │1,0189 │1,0216│1,0244│1,0272
│1,0299 │1,0327 │
│+6 │1,0087 │1,0115 │1,0143│1,0170│1,0198
│1,0226 │1,0253 │
│+8 │1,0015 │1,0043 │1,0070│1,0097│1,0126
│1,0153 │1,0179 │
│+10 │0,9944 │0,9972 │0,9999│1,0026│1,0054
│1,0081 │1,0108 │
│+12 │0,9875 │0,9903 │0,9929│0,9956│1,9984
│1,0011 │1,0037 │
│+14 │0,9806 │0,9833 │0,9860│0,9886│0,9914
│0,9940 │0,9967 │
│+16 │0,9737 │0,9765 │0,9791│0,9818│0,9845
│0,9871 │0,9898 │
│+18 │0,9671 │0,9698 │0,9725│0,9751│0,9778
│0,9804 │0,9830 │
│+20 │0,9605 │0,9632 │0,9658│0,9684│0,9711
│0,9737 │0,9763 │
│+22 │0,9539 │0,9566 │0,9592│0,9618│0,9645
│0,9671 │0,9696 │
│+24 │0,9475 │0,9502 │0,9527│0,9553│0,9579
│0,9605 │0,9631 │
│+26 │0,9412 │0,9438 │0,9464│0,9489│0,9516
│0,9541 │0,9566 │
│+28 │0,9349 │0,9376 │0,9401│0,9426│0,9453
│0,9478 │0,9503 │
│+30 │0,9288 │0,9314 │0,9339│0,9364│0,9391
│0,9415 │0,9440 │
│+32 │0,9227 │0,9252 │0,9277│0,9302│0,9328
│0,9353 │0,9378 │
│+34 │0,9167 │0,9193 │0,9218│0,9242│0,9268
│0,9293 │0,9318 │
│+36 │0,9107 │0,9133 │0,9158│0,9182│0,9208
│0,9233 │0,9257 │
│+38 │0,9049 │0,9074 │0,9099│0,9123│0,9149
│0,9173 │0,9198 │
│+40 │0,8991
│0,9017 │0,9041│0,9065│0,9090 │0,9115 │0,9139
│
└──────────┴───────┴───────┴──────┴──────┴───────┴───────┴───────┘
Продолжение
┌──────────┬─────────────────────────────────────────────────────┐
│t
воздуха,│ Атмосферное
давление, мм рт. ст. │
│ °C
├───────┬───────┬──────┬──────┬───────┬───────┬───────┤
│ │ 744 │ 746 │
748 │ 750 │
752 │ 754 │ 756 │
├──────────┼───────┼───────┼──────┼──────┼───────┼───────┼───────┤
│-30 │1,1803 │1,1836 │1,1867│1,1899│1,1932
│1,1963 │1,1994 │
│-28 │1,1707 │1,1739 │1,1770│1,1801│1,1834
│1,1865 │1,1896 │
│-26 │1,1612 │1,1644 │1,1674│1,1705│1,1737
│1,1768 │1,1799 │
│-24 │1,1519 │1,1550 │1,1581│1,1612│1,1644
│1,1674 │1,1705 │
│-22 │1,1427 │1,1458 │1,1488│1,1519│1,1550
│1,1581 │1,1611 │
│-20 │1,1337 │1,1368 │1,1398│1,1428│1,1459
│1,1489 │1,1519 │
│-18 │1,1247 │1,1278 │1,1308│1,1338│1,1369
│1,1399 │1,1429 │
│-16 │1,1160 │1,1191 │1,1221│1,1250│1,1282
│1,1311 │1,1341 │
│-14 │1,1074 │1,1105 │1,1134│1,1164│1,1194
│1,1224 │1,1253 │
│-12 │1,0989 │1,1019 │1,1049│1,1078│1,1108
│1,1137 │1,1166 │
│-10 │1,0906 │1,0936 │1,0965│1,0994│1,1024
│1,1053 │1,1082 │
│-8 │1,0824 │1,0853 │1,0882│1,0911│1,0941
│1,0969 │1,0998 │
│-6 │1,0742 │1,0772 │1,0801│1,0829│1,0858
│1,0887 │1,0916 │
│-4 │1,0662 │1,0691 │1,0719│1,0748│1,0777
│1,0806 │1,0834 │
│-2 │1,0584 │1,0613 │1,0641│1,0669│1,0698
│1,0726 │1,0755 │
│0 │1,0506 │1,0535 │1,0563│1,0591│1,0621
│1,0648 │1,0676 │
│+2 │1,0430 │1,0459 │1,0487│1,0514│1,0543
│1,0571 │1,0598 │
│+4 │1,0355 │1,0383 │1,0411│1,0438│1,0467
│1,0494 │1,0522 │
│+6 │1,0280 │1,0309 │1,0336│1,0363│1,0392
│1,0419 │1,0446 │
│+8 │1,0207 │1,0235 │1,0262│1,0289│1,0317
│1,0345 │1,0372 │
│+10 │1,0134 │1,0162 │1,0189│1,0216│1,0244
│1,0272 │1,0298 │
│+12 │1,0064 │1,0092 │1,0118│1,0145│1,0173
│1,0199 │1,0226 │
│+14 │0,9993 │1,0021 │1,0048│1,0074│1,0102
│1,0128 │1,0155 │
│+16 │0,9924 │0,9951 │0,9978│1,0004│1,0032
│1,0058 │1,0084 │
│+18 │0,9856 │0,9884 │0,9909│0,9936│0,9963
│0,9989 │1,0010 │
│+20 │0,9789 │0,9816 │0,9842│0,9868│0,9895
│0,9921 │0,9947 │
│+22 │0,9723 │0,9749 │0,9775│0,9800│0,9827
│0,9853 │0,9879 │
│+24 │0,9657 │0,9683 │0,9709│0,9735│0,9762
│0,9787 │0,9813 │
│+26 │0,9592 │0,9618 │0,9644│0,9669│0,9696
│0,9721 │0,9747 │
│+28 │0,9528 │0,9555 │0,9580│0,9605│0,9632
│0,9657 │0,9682 │
│+30 │0,9466 │0,9492 │0,9517│0,9542│0,9568
│0,9594 │0,9618 │
│+32 │0,9403 │0,9429 │0,9454│0,9479│0,9505
│0,9530 │0,9555 │
│+34 │0,9342 │0,9368 │0,9393│0,9418│0,9444
│0,9468 │0,9493 │
│+36 │0,9282 │0,9308 │0,9332│0,9357│0,9382
│0,9407 │0,9432 │
│+38 │0,9222 │0,9248 │0,9272│0,9297│0,9322
│0,9347 │0,9371 │
│+40 │0,9163 │0,9189 │0,9213│0,9237│0,9263
│0,9287 │0,9311 │
└──────────┴───────┴───────┴──────┴──────┴───────┴───────┴───────┘
Продолжение
┌──────────┬─────────────────────────────────────────────────────┐
│t
воздуха,│ Атмосферное
давление, мм рт. ст. │
│ °C
├───────┬───────┬──────┬──────┬───────┬───────┬───────┤
│ │ 758 │ 760 │
762 │ 764 │
766 │ 768 │ 770 │
├──────────┼───────┼───────┼──────┼──────┼───────┼───────┼───────┤
│-30 │1,2026 │1,2058 │1,2089│1,2122│1,2153
│1,2185 │1,2217 │
│-28 │1,1928 │1,1959 │1,1990│1,2022│1,2053
│1,2084 │1,2117 │
│-26 │1,1831 │1,1862 │1,1893│1,1925│1,1956
│1,1986 │1,2018 │
│-24 │1,1736 │1,1767 │1,1797│1,1829│1,1859
│1,1891 │1,1922 │
│-22 │1,1643 │1,1673 │1,1703│1,1735│1,1765
│1,1795 │1,1827 │
│-20 │1,1551 │1,1581 │1,1611│1,1643│1,1673
│1,1703 │1,1734 │
│-18 │1,1460 │1,1490 │1,1519│1,1551│1,1581
│1,1611 │1,1642 │
│-16 │1,1372 │1,1401 │1,1431│1,1462│1,1491
│1,1521 │1,1552 │
│-14 │1,1284 │1,1313 │1,1343│1,1373│1,1402
│1,1432 │1,1463 │
│-12 │1,1197 │1,1226 │1,1255│1,1285│1,1315
│1,1344 │1,1374 │
│-10 │1,1112 │1,1141 │1,1169│1,1200│1,1229
│1,1258 │1,1288 │
│-8 │1,1028 │1,1057 │1,1086│1,1115│1,1144
│1,1173 │1,1203 │
│-6 │1,0945 │1,0974 │1,1003│1,1032│1,1061
│1,1089 │1,1118 │
│-4 │1,0864 │1,0892 │1,0921│1,0949│1,0978
│1,1006 │1,1036 │
│-2 │1,0784 │1,0812 │1,0841│1,0869│1,0897
│1,0925 │1,0955 │
│0 │1,0705 │1,0733 │1,0761│1,0789│1,0817
│1,0846 │1,0875 │
│+2 │1,0627 │1,0655 │1,0683│1,0712│1,0739
│1,0767 │1,0795 │
│+4 │1,0551 │1,0578 │1,0605│1,0634│1,0662
│1,0689 │1,0717 │
│+6 │1,0475 │1,0502 │1,0529│1,0557│1,0585
│1,0612 │1,0641 │
│+8 │1,0399 │1,0427 │1,0454│1,0482│1,0509
│1,0536 │1,0565 │
│+10 │1,0326 │1,0353 │1,0379│1,0407│1,0435
│1,0462 │1,0489 │
│+12 │1,0254 │1,0281 │1,0307│1,0335│1,0362
│1,0388 │1,0416 │
│+14 │1,0183 │1,0209 │1,0235│1,0263│1,0289
│1,0316 │1,0344 │
│+16 │1,0112 │1,0138 │1,0164│1,0192│1,0218
│1,0244 │1,0272 │
│+18 │1,0043 │1,0069 │1,0095│1,0122│1,0148
│1,0175 │1,0202 │
│+20 │0,9974 │1,0000 │1,0026│1,0053│1,0079
│1,0105 │1,0132 │
│+22 │0,9906 │0,9932 │0,9957│0,9985│1,0011
│1,0036 │1,0063 │
│+24 │0,9839 │0,9865 │0,9891│0,9917│0,9943
│0,9968 │0,9995 │
│+26 │0,9773 │0,9799 │0,9824│0,9851│0,9876
│0,9902 │0,9928 │
│+28 │0,9708 │0,9734 │0,9759│0,9785│0,9811
│0,9836 │0,9863 │
│+30 │0,9645 │0,9670 │0,9695│0,9723│0,9746
│0,9772 │0,9797 │
│+32 │0,9581 │0,9606 │0,9631│0,9657│0,9682
│0,9707 │0,9733 │
│+34 │0,9519 │0,9544 │0,9569│0,9595│0,9619
│0,9644 │0,9669 │
│+36 │0,9457 │0,9482 │0,9507│0,9532│0,9557
│0,9582 │0,9607 │
│+38 │0,9397
│0,9421 │0,9445│0,9471│0,9495 │0,9520 │0,9545
│
│+40 │0,9337 │0,9361 │0,9385│0,9411│0,9435
│0,9459 │0,9485 │
└──────────┴───────┴───────┴──────┴──────┴───────┴───────┴───────┘