Утверждаю
Заместитель Главного
государственного
санитарного врача СССР
А.И.ЗАИЧЕНКО
18 апреля 1977 г. N 1619-77
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
НА ФОТОМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ МОЛИБДЕНА И ЕГО СОЕДИНЕНИЙ
(ТРЕХОКИСЬ И ДВУОКИСЬ МОЛИБДЕНА, ПАРАМОЛИБДАТ АММОНИЯ)
В ВОЗДУХЕ
I. Общая часть
1. Определение основано на образовании
комплексного соединения, окрашивающего раствор в красновато-оранжевый цвет, при
взаимодействии иона молибдена с роданидом аммония в
присутствии восстановителя.
2. Предел обнаружения - 1 мкг молибдена в
анализируемом объеме раствора.
3. Предел обнаружения в воздухе - 0,13
мг/куб. м (расчетная).
4. Определению не мешают железо,
марганец, кобальт, хром, ванадий.
5. Предельно допустимая концентрация
растворимых соединений молибдена в воздухе - 4 мг/куб. м, нерастворимых
соединений - 6 мг/куб. м.
II. Реактивы и
аппаратура
6. Применяемые реактивы и растворы.
Аммоний молибденовокислый,
4-водный, ГОСТ 3765-64, х.ч.
Стандартный раствор N 1, содержащий 1000
мкг/мл молибдена, готовят растворением 0,1840 г молибдата
аммония в мерной колбе на 100 мл в 10-процентном растворе серной кислоты.
Раствор доводят до метки этой же кислотой.
Стандартный раствор N 2 с содержанием молибдена
10 мкг/мл готовят разбавлением исходного раствора 10-процентным раствором
серной кислоты непосредственно перед употреблением.
Серная кислота, ГОСТ 4204-66,
10-процентный раствор (по объему) и разбавленная водой в отношения 1:1.
Азотная кислота, ГОСТ 4461-67,
разбавленная водой в отношении 1:1.
Аммоний роданистый, ГОСТ 3768-64,
10-процентный раствор.
Аскорбиновая кислота, ГОСТ 4815-54,
5-процентный раствор, готовят перед употреблением.
Фильтры АФА-ВП-20.
7. Применяемые посуда и приборы.
Аспирационное устройство.
Фотоэлектроколориметр.
Патроны для фильтров.
Тигли кварцевые или фарфоровые, ГОСТ
528-41, вместимостью 12 - 14 мл.
Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью
100 мл.
Пробирки колориметрические из бесцветного
стекла с пришлифованными пробками высотой 120 мм и внутренним диаметром 15 мм.
Пипетки градуированные, ГОСТ 20292-74, с
делениями на 0,01 и 0,1 мл.
Цилиндры мерные, ГОСТ 1770-74, на 25 мл.
Печь муфельная с термопарой.
III. Отбор пробы
воздуха
8. Воздух со скоростью 7 - 10 л/мин. аспирируют через фильтр АФА, помещенный в патрон. Для
определения 1/2 ПДК достаточно отобрать 10 - 20 л воздуха.
IV. Описание
определения
9. Фильтр из патрона помещают в тигель и озоляют в муфельной печи, постепенно нагреваемой до 500 °C.
По охлаждении в тигель наливают 2 мл раствора серной
кислоты 1:1, 0,1 мл азотной кислоты 1:1 и содержимое тигля осторожно кипятят на
плитке до появления белых паров ангидрида серной кислоты. По охлаждении
раствор осторожно разбавляют водой, переносят в мерный цилиндр на 10 мл и,
ополаскивая тигель, доливают водой до метки. В колориметрическую пробирку
отбирают аликвотную часть раствора (не более 4 мл) и доливают до 4 мл
10-процентным раствором серной кислоты. Затем в пробирку прибавляют 0,5 мл
раствора роданида аммония и 0,5 мл раствора аскорбиновой кислоты. Раствор
перемешивают и через 30 мин. фотометрируют в кюветах
с толщиной 10 мм при длине волны 480 нм по сравнению
с контролем, который готовят одновременно и аналогично пробам.
Содержание молибдена в анализируемом
объеме определяют по предварительно построенному калибровочному графику. Для
построения калибровочного графика готовят шкалу стандартов согласно табл. 8.
Таблица 8
ШКАЛА СТАНДАРТОВ
┌─────────┬───────────────┬─────────────────────┬────────────────┐
│ N │ Стандартный
│10-процентный раствор│
Содержание │
│стандарта│раствор N 2, мл│ серной кислоты,
мл │ молибдена, мкг │
├─────────┼───────────────┼─────────────────────┼────────────────┤
│1 │0 │4,0 │0 │
│2 │0,1 │3,9 │1,0 │
│3 │0,2 │3,8 │2,0 │
│4
│0,4 │3,6 │4,0 │
│5 │0,6 │3,4 │6,0 │
│6 │1,0 │3,0 │10,0 │
│7 │1,5 │2,5 │15,0 │
│8 │2,0 │2,0 │20,0 │
└─────────┴───────────────┴─────────────────────┴────────────────┘
Все пробирки шкалы обрабатывают
аналогично пробам, измеряют оптическую плотность и строят график. Шкалой
стандартов можно пользоваться для визуального определения, ее готовят в
колориметрических пробирках одновременно с пробами. Шкала устойчива в течение двух
суток. При количестве молибдена более 20 мкг в колориметрируемом
объеме пробу разбавляют 10-процентным раствором серной кислоты и определение
повторяют.
Концентрацию молибдена в мг/куб. м
воздуха X вычисляют по формуле:
GV
1
X = ----,
VV
20
где:
G - количество молибдена, найденное в
анализируемом объеме пробы, мкг;
V -
объем пробы, взятый для анализа, мл;
1
V - общий объем пробы, мл;
V -
объем воздуха, взятый
для анализа и приведенный к стандартным
20
условиям по
формуле (см. Приложение), л.
Примечание. Коэффициент пересчета
молибдена на двуокись молибдена -
1,33, на трехокись - 1,25, на парамолибдат
аммония - 1,84.
Приложение 2
РАСЧЕТ КОНЦЕНТРАЦИИ ВРЕДНОГО ВЕЩЕСТВА В ВОЗДУХЕ
В соответствии с требованиями ГОСТ
12.1.005-76 объем воздуха, аспирированного при отборе
проб, приводят к стандартным условиям: температуре 20 °C и барометрическому
давлению 101,33 кПа (760 мм рт. ст.) по формуле:
(273 + 20) P
V = V
---------------- = V K,
ст t (273 +
t) 101,33 t
где V
- объем воздуха, измеренный при t °C и давлении 101,33 кПа.
t
Для упрощения расчетов пользуются
коэффициентами K (Приложение 3), вычисленными для температур в пределах от 6 до
40 °C и давлений от 97,33 до 104,0 кПа (730 - 780 мм рт. ст.).
В сборниках ТУ, некоторых МУ и во многих
практических руководствах по санитарной химии в составе приложений имеются
таблицы коэффициентов пересчета объема воздуха к нормальным условиям (0 °C и
101,33 кПа).
Численные значения коэффициентов в этих
таблицах приведены с точностью до четвертого знака для температур от 5 до 40 °C
с интервалом в 1° и давлений от 730 до 780 мм рт. ст. с интервалом в 2 мм рт.
ст.
Однако нет практической надобности в
столь многозначных и слишком подробных таблицах, так как максимальная
погрешность четырехзначных коэффициентов составляет всего лишь +/- 0,006%.
Согласно ГОСТ 12.1.005-76 погрешность измерения объема воздуха не должна
превышать +/- 10%, поэтому точность коэффициентов пересчета на уровне +/- 1%
следует считать вполне достаточной.
Приложение 3
КОЭФФИЦИЕНТЫ K ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ
ОБЪЕМА ВОЗДУХА К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
┌───────┬─────────────────────────────────────────────────────────────────┐
│
t °C │ Давление P, кПа/мм рт. ст.
│
│ ├──────────┬──────────┬──────────┬──────────┬──────────┬──────────┤
│ │97,33/730 │98,66/740 │
100/750 │101,33/760│102,7/770
│ 104/780 │
├───────┼──────────┼──────────┼──────────┼──────────┼──────────┼──────────┤
│6 │1,009 │1,023 │1,036 │1,050 │1,064 │1,078 │
│8 │1,002 │1,015 │1,029 │1,043 │1,560 │1,070 │
│10 │0,994 │1,008 │1,022 │1,035 │1,049 │1,063 │
│12 │0,987 │1,001 │1,015 │1,028 │1,042 │1,055 │
│14 │0,981 │0,994 │1,007 │1,021 │1,034 │1,048 │
│16 │0,974 │0,987 │1,001 │1,014 │1,027 │1,040 │
│18 │0,967 │0,980 │0,994 │1,007 │1,020 │1,033 │
│20 │0,961 │0,974 │0,987 │1,000 │1,013 │1,026 │
│22 │0,954 │0,967 │0,980 │0,993 │1,006 │1,019 │
│24 │0,948 │0,961 │0,974 │0,987 │1,000 │1,012 │
│26 │0,941 │0,954 │0,967 │0,980 │0,993 │1,006 │
│28 │0,935 │0,948 │0,961 │0,973 │0,986 │0,999 │
│30 │0,929 │0,942 │0,954 │0,967 │0,980 │0,992 │
│32 │0,923 │0,935 │0,948 │0,961 │0,973 │0,986 │
│34 │0,917 │0,929 │0,942 │0,954 │0,967 │0,979 │
│36 │0,911 │0,923 │0,936 │0,948 │0,961 │0,973 │
│38 │0,905 │0,917 │0,930 │0,942 │0,955 │0,967 │
│40 │0,899 │0,911 │0,924 │0,936 │0,948 │0,961 │
└───────┴──────────┴──────────┴──────────┴──────────┴──────────┴──────────┘
|
ДЕЛЬТА P
|
1
|
2
|
3
|
4
|
5
|
6
|
7
|
8
|
9
|
|
ДЕЛЬТА K
|
1
|
3
|
4
|
5
|
7
|
8
|
9
|
10
|
12
|
Искомый коэффициент K, пользуясь
упрощенной таблицей, находят в соответствии со следующей схемой:
K = K + ДЕЛЬТА K
+ ДЕЛЬТА K ,
табл
t p
где:
ДЕЛЬТА K
- поправка на температуру;
t
ДЕЛЬТА K
- поправка на давление.
p
1. Численное значение давления P, путем
исключения единиц, округляют до
целого числа,
кратного десяти (P )
табл
P = P + ДЕЛЬТА P.
табл
2. В графе P находят коэффициент,
соответствующий заданной температуре. Если цифра °C нечетная, то выписывают
значение коэффициента при температуре t + 1 (ближайшее снизу число) и
увеличивают его третий знак на 3 единицы (т.е. прибавляют 0,003).
3. Поправку на ДЕЛЬТА P определяют по таблице пропорциональных частей,
приведенной (снизу) основной таблицы.
Примеры. Требуется определить коэффициент
K для следующих параметров окружающей среды:
┌───┬────┬───────────┬────────────────┬─────────────────┬──────────┬──────┐
│
N │t °C│P │P + ДЕЛЬТА P│K + ДЕЛЬТА K │ДЕЛЬТА K │
K │
│п/п│ │ мм рт. ст.│ табл │
табл t│ p │ │
├───┼────┼───────────┼────────────────┼─────────────────┼──────────┼──────┤
│1 │18
│750 │750 +
0 │0,994 + 0 │0,000 │0,994 │
├───┼────┼───────────┼────────────────┼─────────────────┼──────────┼──────┤
│2 │5
│788 │780 +
8 │1,078 + 0,003 │0,010 │1,091 │
├───┼────┼───────────┼────────────────┼─────────────────┼──────────┼──────┤
│3 │23
│743 │740 +
3 │0,961 + 0,003 │0,004 │0,968 │
├───┼────┼───────────┼────────────────┼─────────────────┼──────────┼──────┤
│4 │29
│732 │730 +
2 │0,929 + 0,003 │0,003 │0,935 │
├───┼────┼───────────┼────────────────┼─────────────────┼──────────┼──────┤
│5 │22
│781 │780 +
1 │1,019 + 0 │0,001 │1,020 │
└───┴────┴───────────┴────────────────┴─────────────────┴──────────┴──────┘
В первом примере значение искомого
коэффициента берется непосредственно
из таблицы.
В тех случаях, когда цифра t °C нечетна (примеры 2,
3 и 4),
выписывают K
, соответствующий P
и температуре (t
+ 1) °C и
табл табл
прибавляют к
нему 0,003.
Поправку
на излишек единиц
ДЕЛЬТА P определяют по вспомогательной
таблице (их
значения вписаны в графу ДЕЛЬТА K ).
p
Величину
коэффициента K определяют как сумму поправок на температуру и
давление и
K (графа K).
табл
В
примере 5 ввиду четности
цифры t °C
поправка на температуру
отсутствует.