Утверждаю
Заместитель Главного
государственного
санитарного врача СССР
А.И.ЗАИЧЕНКО
18 апреля 1977 г. N 1622-77
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
НА КОЛОРИМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПАРОВ РТУТИ В ВОЗДУХЕ
I. Общая часть
1. Определение основано на реакции
образования комплексной ртутномеднойодистой соли,
окрашенной в красный цвет. Содержание ртути определяют колориметрически
по розовой окраске на фоне белой взвеси йодида меди.
2. Предел обнаружения ртути - 0,2 мкг в
анализируемом объеме раствора.
3. Предел обнаружения в воздухе - 0,004
мг/куб. м (расчетная).
4. Метод неспецифичен в присутствии
сулемы и ртутно-органических соединений.
5. Предельно допустимая концентрация
паров ртути в воздухе - 0,01 мг/куб. м.
II. Реактивы и
аппаратура
6. Применяемые реактивы и растворы.
Двухлористая ртуть, ч.д.а.,
ГОСТ 4519-48.
Стандартный раствор N 1 с содержанием 100
мкг/мл ртути готовят растворением 0,0135 г двухлористой ртути в мерной колбе на
100 мл в небольшом объеме 0,25-процентного раствора йода, а затем доводят объем
до 100 мл этим же раствором. Раствор устойчив в течение 6 мес.
Стандартные растворы N 2 и 3 с
содержанием соответственно 10 и 1 мкг/мл ртути готовят соответствующим
разбавлением стандартного раствора N 1 0,25-процентным раствором йода.
Растворы N 2 и 3 устойчивы в течение 7
дней.
Калий йодистый, х.ч.,
ГОСТ 4232-65.
Йод кристаллический, ч.д.а.,
ГОСТ 4159-64, 0,1 н раствор и 0,25-процентный раствор. Для приготовления
последнего 2,5 г возогнанного йода и 30 г йодида калия растворяют в небольшом
количестве воды и объем доводят водой до 1 л.
Натрий сернистокислый,
7-водный, ч.д.а., ГОСТ 429-66, 2,5 н раствор.
32 г сульфита натрия растворяют в 100 мл
воды; титр раствора устанавливают по 0,1 н. раствору йода.
Медь двухлористая, 2-водная, ч.д.а., ГОСТ 4167-61, 7-процентный раствор.
Медь сернокислая, 5-водная, х.ч., ГОСТ 4165-68, 10-процентный раствор.
Реактивный раствор. В цилиндр
вместимостью 25 мл вносят 12 мл раствора хлорида меди и 14 мл раствора сульфита
натрия, закрывают цилиндр пробкой и взбалтывают до растворения образовавшегося
осадка. Раствор готовят перед употреблением.
Магний сернокислый, 7-водный, х.ч., ГОСТ 4523-67, высушенный и прокаленный при
температуре 500 °C в течение 2 ч.
Этиленгликоль, ч.д.а.,
ГОСТ 10164-62.
Ацетон, ч.д.а.,
ГОСТ 2603-71.
Пропитывающий раствор. В колбу
вместимостью 25 - 50 мл вносят 1,2 г йодида калия, 0,1 г йода и 0,4 мл воды.
Затем добавляют 12 мл ацетона, 1 мл этиленгликоля, перемешивают и колбу слегка
подогревают на водяной бане.
Контрольный раствор. 30 г прокаленного
сульфата магния, 0,25 г йода, 6 г иодида калия и 5,5 мл этиленгликоля
растворяют в 100 мл воды.
Сорбент для паров ртути. В фарфоровую
чашку вносят порошкообразный сульфат магния с размером зерен 0,25 - 0,5 мм и
наливают при помешивании стеклянной палочкой пропитывающий раствор из расчета 1
мл на 1 г сульфата магния. Полученную массу помешивают до тех пор, пока частицы
перестанут прилипать друг к другу и порошок сделается сыпучим.
7. Применяемые посуда и приборы.
Аспирационное устройство.
Гофрированные трубки.
Пробирки центрифужные
на 10 мл.
Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1,5
и 10 мл с делениями на 0,01 и 0,1 мл.
Бюретки на 25 мл.
Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью
100 мл и 1 л.
Цилиндр, ГОСТ 1770-74, с пришлифованной
пробкой емкостью 25 мл.
Чашки фарфоровые, ГОСТ 4147-59.
III. Отбор пробы
воздуха
8. Воздух со скоростью 20 л/мин. аспирируют черед вертикально установленную гофрированную
трубку, содержащую 1 куб. см сорбента. Для определения 1/2 ПДК необходимо
отобрать 100 л воздуха.
IV. Описание
определения
9. Содержимое гофрированной трубки переносят
в чашку, сорбент растворяют в 2 мл воды. Для анализа отбирают 1 мл раствора в центрифужную пробирку. Прибавляют по каплям до окраски
контрольного раствора 0,1 н раствор йода и затем вводят 0,8 мл
свежеприготовленного реактивного раствора. Содержимое пробирки взбалтывают и
оставляют на 5 - 10 мин. до полного осаждения взвеси. После этого окраску
осадка сравнивают со стандартной шкалой, приготовленной и обработанной
одновременно и аналогично пробам согласно табл. 10.
Таблица 10
ШКАЛА СТАНДАРТОВ
┌─────┬───────────┬───────────┬───────────┬──────────┬───────────┐
│N │Стандартный│Стандартный│Контрольный│Реактивный│Содержание
│
│стан-│ раствор
│ раствор │раствор, мл│ раствор, │ртути,
мкг │
│дарта│ N 3,
мл │ N 2, мл
│ │ мл │ │
├─────┼───────────┼───────────┼───────────┼──────────┼───────────┤
│1 │0 │- │0 │0,8 │0 │
│2 │0,2 │- │0,8 │0,8 │0,2 │
│3 │0,4 │- │0,6 │0,8 │0,4 │
│4 │0,6 │- │0,4 │0,8 │0,6 │
│5 │0,8 │- │0,2 │0,8 │0,8 │
│6 │1,0 │- │0 │0,8 │1,0 │
│7 │- │0,2 │0,3 │0,8 │2,0 │
│8 │- │0,3 │0,7 │0,8 │3,0 │
│9 │- │0,4 │0,6 │0,8 │4,0 │
│10 │- │0,6 │0,4 │0,8 │6,0 │
│11 │- │0,8 │0,2 │0,8 │8,0 │
│12 │- │1,0 │0 │0,8 │10,0 │
└─────┴───────────┴───────────┴───────────┴──────────┴───────────┘
Концентрацию паров ртути в мг/куб. м
воздуха X вычисляют по формуле:
GV
1
X = ----,
VV
20
где:
G - количество ртути, найденное в анализируемом
объеме пробы, мкг;
V -
общий объем пробы, мл;
1
V - объем пробы, взятый для анализа, мл;
V -
объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным
20
условиям (см.
Приложение), л.
Приложение 2
РАСЧЕТ КОНЦЕНТРАЦИИ ВРЕДНОГО ВЕЩЕСТВА В ВОЗДУХЕ
В соответствии с требованиями ГОСТ
12.1.005-76 объем воздуха, аспирированного при отборе
проб, приводят к стандартным условиям: температуре 20 °C и барометрическому
давлению 101,33 кПа (760 мм рт. ст.) по формуле:
(273 + 20) P
V = V
---------------- = V K,
ст t (273 +
t) 101,33 t
где V
- объем воздуха, измеренный при t °C и давлении 101,33 кПа.
t
Для упрощения расчетов пользуются
коэффициентами K (Приложение 3), вычисленными для температур в пределах от 6 до
40 °C и давлений от 97,33 до 104,0 кПа (730 - 780 мм рт. ст.).
В сборниках ТУ, некоторых МУ и во многих
практических руководствах по санитарной химии в составе приложений имеются
таблицы коэффициентов пересчета объема воздуха к нормальным условиям (0 °C и
101,33 кПа).
Численные значения коэффициентов в этих
таблицах приведены с точностью до четвертого знака для температур от 5 до 40 °C
с интервалом в 1° и давлений от 730 до 780 мм рт. ст. с интервалом в 2 мм рт.
ст.
Однако нет практической надобности в
столь многозначных и слишком подробных таблицах, так как максимальная
погрешность четырехзначных коэффициентов составляет всего лишь +/- 0,006%.
Согласно ГОСТ 12.1.005-76 погрешность измерения объема воздуха не должна
превышать +/- 10%, поэтому точность коэффициентов пересчета на уровне +/- 1%
следует считать вполне достаточной.
Приложение 3
КОЭФФИЦИЕНТЫ K ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ
ОБЪЕМА ВОЗДУХА К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
┌───────┬─────────────────────────────────────────────────────────────────┐
│
t °C │ Давление P, кПа/мм рт. ст.
│
│ ├──────────┬──────────┬──────────┬──────────┬──────────┬──────────┤
│ │97,33/730 │98,66/740 │
100/750 │101,33/760│102,7/770
│ 104/780 │
├───────┼──────────┼──────────┼──────────┼──────────┼──────────┼──────────┤
│6 │1,009 │1,023 │1,036 │1,050 │1,064 │1,078 │
│8 │1,002 │1,015 │1,029 │1,043 │1,560 │1,070 │
│10 │0,994 │1,008 │1,022 │1,035 │1,049 │1,063 │
│12 │0,987 │1,001 │1,015 │1,028 │1,042 │1,055 │
│14 │0,981 │0,994 │1,007 │1,021 │1,034 │1,048 │
│16 │0,974 │0,987 │1,001 │1,014 │1,027 │1,040 │
│18 │0,967 │0,980 │0,994 │1,007 │1,020 │1,033 │
│20 │0,961 │0,974 │0,987 │1,000 │1,013 │1,026 │
│22 │0,954 │0,967 │0,980 │0,993 │1,006 │1,019 │
│24 │0,948 │0,961 │0,974 │0,987 │1,000 │1,012 │
│26 │0,941 │0,954 │0,967 │0,980 │0,993 │1,006 │
│28 │0,935 │0,948 │0,961 │0,973 │0,986 │0,999 │
│30 │0,929 │0,942 │0,954 │0,967 │0,980 │0,992 │
│32 │0,923 │0,935 │0,948 │0,961 │0,973 │0,986 │
│34 │0,917 │0,929 │0,942 │0,954 │0,967 │0,979 │
│36 │0,911 │0,923 │0,936 │0,948 │0,961 │0,973 │
│38 │0,905 │0,917 │0,930 │0,942 │0,955 │0,967 │
│40 │0,899 │0,911 │0,924 │0,936 │0,948 │0,961 │
└───────┴──────────┴──────────┴──────────┴──────────┴──────────┴──────────┘
|
ДЕЛЬТА P
|
1
|
2
|
3
|
4
|
5
|
6
|
7
|
8
|
9
|
|
ДЕЛЬТА K
|
1
|
3
|
4
|
5
|
7
|
8
|
9
|
10
|
12
|
Искомый коэффициент K, пользуясь
упрощенной таблицей, находят в соответствии со следующей схемой:
K = K + ДЕЛЬТА K
+ ДЕЛЬТА K ,
табл
t p
где:
ДЕЛЬТА K
- поправка на температуру;
t
ДЕЛЬТА K
- поправка на давление.
p
1. Численное значение давления P, путем
исключения единиц, округляют до
целого числа,
кратного десяти (P )
табл
P = P + ДЕЛЬТА P.
табл
2. В графе P находят коэффициент,
соответствующий заданной температуре. Если цифра °C нечетная, то выписывают
значение коэффициента при температуре t + 1 (ближайшее снизу число) и
увеличивают его третий знак на 3 единицы (т.е. прибавляют 0,003).
3. Поправку на ДЕЛЬТА P определяют по таблице пропорциональных частей,
приведенной (снизу) основной таблицы.
Примеры. Требуется определить коэффициент
K для следующих параметров окружающей среды:
┌───┬────┬───────────┬────────────────┬─────────────────┬──────────┬──────┐
│
N │t °C│P │P + ДЕЛЬТА P│K + ДЕЛЬТА K │ДЕЛЬТА K │
K │
│п/п│ │ мм рт. ст.│ табл │
табл t│ p │ │
├───┼────┼───────────┼────────────────┼─────────────────┼──────────┼──────┤
│1 │18
│750 │750 +
0 │0,994 + 0 │0,000 │0,994 │
├───┼────┼───────────┼────────────────┼─────────────────┼──────────┼──────┤
│2 │5
│788 │780 +
8 │1,078 + 0,003 │0,010 │1,091 │
├───┼────┼───────────┼────────────────┼─────────────────┼──────────┼──────┤
│3 │23
│743 │740 +
3 │0,961 + 0,003 │0,004 │0,968 │
├───┼────┼───────────┼────────────────┼─────────────────┼──────────┼──────┤
│4 │29
│732 │730 +
2 │0,929 + 0,003 │0,003 │0,935 │
├───┼────┼───────────┼────────────────┼─────────────────┼──────────┼──────┤
│5 │22
│781 │780 +
1 │1,019 + 0 │0,001 │1,020 │
└───┴────┴───────────┴────────────────┴─────────────────┴──────────┴──────┘
В первом примере значение искомого
коэффициента берется непосредственно
из таблицы.
В тех случаях, когда цифра t °C нечетна (примеры 2,
3 и 4),
выписывают K
, соответствующий P
и температуре (t
+ 1) °C и
табл табл
прибавляют к
нему 0,003.
Поправку
на излишек единиц
ДЕЛЬТА P определяют по вспомогательной
таблице (их
значения вписаны в графу ДЕЛЬТА K ).
p
Величину
коэффициента K определяют как сумму поправок на температуру и
давление и
K (графа K).
табл
В
примере 5 ввиду четности
цифры t °C
поправка на температуру
отсутствует.