Утверждаю
Заместитель Главного
государственного
санитарного врача СССР
А.И.ЗАИЧЕНКО
18 апреля 1977 г. N 1627-77
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
НА ФОТОМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ТЕТРАЭТИЛСВИНЦА В ВОЗДУХЕ
I. Общая часть
1. Определение основано на разложении
тетраэтилсвинца йодом и взаимодействии выделившегося свинца с плюмбоном.
2. Предел обнаружения - 0,5 мкг в
анализируемом объеме раствора.
3. Предел обнаружения в воздухе - 0,003
мг/куб. м (расчетная).
4. Аэрозоли металлов не мешают
определению.
5. Предельно допустимая концентрация
тетраэтилсвинца в воздухе - 0,005 мг/куб. м.
II. Реактивы и
аппаратура
6. Применяемые реактивы и растворы.
Свинец азотнокислый, ГОСТ 4236-67.
Стандартный раствор N 1 с содержанием
свинца 1 мг/мл. Для приготовления раствора 0,1598 г перекристаллизованного
азотнокислого свинца растворяют в мерной колбе вместимостью 100 мл в
3-процентном растворе уксуснокислого аммония. Раствор сохраняется в течение 1 -
2 мес.
Стандартный раствор N 2 с содержанием 10
мкг/мл готовят перед определением соответствующим разбавлением стандартного
раствора N 1 3-процентным раствором уксуснокислого аммония.
Аммоний уксуснокислый, ГОСТ 3117-51,
3-процентный раствор.
Натрий тетраборнокислый,
ГОСТ 4199-66, 0,05 М раствор.
Йод кристаллический, ГОСТ 4159-64
(возогнанный).
Силикагель марки АСМ, размер частиц 0,25
- 0,5 мм. Силикагель предварительно отмывают соляной кислотой при нагревании в
течение 2 - 3 ч, промывают водопроводной водой, затем дистиллированной до
удаления иона хлора в промывных водах (реакция с азотнокислым серебром). Далее
силикагель сушат и активируют в муфельной печи при 300 °C в течение 30 мин.
Активированный силикагель следует хранить в стеклянной банке с притертой
пробкой.
Все применяемые реактивы и силикагель
должны быть проверены на отсутствие ионов свинца.
Плюмбон, 0,005-процентный раствор в 0,05 М боратобуферном
растворе.
7. Применяемые посуда и реактивы.
Аспирационное устройство.
Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр.
Поглотительные приборы Яворовской.
Пробирки колориметрические плоскодонные
из бесцветного стекла высотой 120 мм и внутренним диаметром 15 мм.
Баня водяная.
Чашки фарфоровые, ГОСТ 9147-59, диаметром
50 - 60 мм.
Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1,5
и 10 мл с делениями на 0,01 и 0,1 мл.
Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью
100 мл.
III. Отбор пробы
воздуха
8. Воздух со скоростью 5 л/мин. аспирируют через 3 параллельно соединенных поглотительных
прибора Яворовской, наполненных 2 г активированного
силикагеля в каждом. При этом силикагель током исследуемого воздуха приводится
в состояние псевдоожижения (кипения). Для определения
1/2 ПДК следует отобрать 200 л. Схема отбора проб приведена (рис. 7 - не
приводится).
Для устранения влияния аэрозолей металлов
перед поглотительными приборами ставят бумажный беззольный фильтр, помещенный в
патрон.
IV. Описание
определения
9. Силикагель отдельно из 3
поглотительных приборов пересыпают в пробирки с притертой пробкой и заливают 10
мл этилового спирта. Извлечение тетраэтилсвинца проводят в течение 30 мин. при
периодическом и интенсивном встряхивании. После отстаивания отбирают по 8 мл
прозрачного раствора из каждой пробирки и помещают в одну фарфоровую чашку.
Добавляют несколько кристаллов йода и через 20 - 30 мин. содержимое чашки
выпаривают досуха на водяной бане. Сухой остаток йодистого свинца растворяют в
0,5 мл 3-процентного раствора ацетата аммония. Чашка смывается 4,25 мл боратобуферного раствора. Все растворы помещают в
колориметрические пробирки и в каждую добавляют по 0,25 мл 0,005-процентного
раствора плюмбона. Растворы фотометрируют
в кюветах с толщиной слоя 10 мм при длине волны 500 - 560 нм
по сравнению с контролем, который готовят одновременно и аналогично пробам.
Содержание свинца в анализируемом объеме определяют по предварительно
построенному калибровочному графику. Для построения калибровочного графика
готовят шкалу стандартов согласно табл. 16.
Таблица 16
ШКАЛА СТАНДАРТОВ
┌─────────┬───────────────┬──────────────────────────┬───────────┐
│ N │ Стандартный
│ 3-процентный
раствор │Содержание │
│стандарта│раствор N 2, мл│уксуснокислого
аммония, мл│свинца, мкг│
├─────────┼───────────────┼──────────────────────────┼───────────┤
│1 │0 │0,5 │0 │
│2 │0,05 │0,45 │0,5 │
│3 │0,1 │0,4 │1,0 │
│4 │0,2 │0,3 │2,0 │
│5 │0,3 │0,2 │3,0 │
│6 │0,5 │0 │5,0 │
└─────────┴───────────────┴──────────────────────────┴───────────┘
В пробирки шкалы добавляют по 4,25 мл боратобуферного раствора и по 0,25 мл 0,005-процентного
раствора плюмбона, измеряют оптическую плотность и
строят график. Шкалой стандартов можно пользоваться для визуального определения,
для чего ее готовят в колориметрических пробирках одновременно с пробами.
Концентрацию тетраэтилсвинца в мг/куб. м
воздуха X вычисляют по формуле:
GV 1,56 x 30
1
X = -------------,
VV 24
20
где:
G - количество свинца, найденное в
анализируемом объеме пробы, мкг;
V -
объем пробы после растворения в
3-процентном растворе ацетата
1
аммония и
добавления боратобуферного раствора, мл;
V - объем пробы, взятый для анализа, мл;
30 - общий объем пробы после извлечения
тетраэтилсвинца спиртом, мл;
24 - объем пробы спиртового раствора, взятый
для выпаривания, мл;
1,56 - коэффициент пересчета свинца на
тетраэтилсвинец;
V -
объем воздуха, взятый для
анализа и приведенный к стандартным
20
условиям по
формуле (см. Приложение), л.
Приложение 2
РАСЧЕТ КОНЦЕНТРАЦИИ ВРЕДНОГО ВЕЩЕСТВА В ВОЗДУХЕ
В соответствии с требованиями ГОСТ
12.1.005-76 объем воздуха, аспирированного при отборе
проб, приводят к стандартным условиям: температуре 20 °C и барометрическому
давлению 101,33 кПа (760 мм рт. ст.) по формуле:
(273 + 20) P
V = V
---------------- = V K,
ст t (273 +
t) 101,33 t
где V
- объем воздуха, измеренный при t °C и давлении 101,33 кПа.
t
Для упрощения расчетов пользуются
коэффициентами K (Приложение 3), вычисленными для температур в пределах от 6 до
40 °C и давлений от 97,33 до 104,0 кПа (730 - 780 мм рт. ст.).
В сборниках ТУ, некоторых МУ и во многих
практических руководствах по санитарной химии в составе приложений имеются
таблицы коэффициентов пересчета объема воздуха к нормальным условиям (0 °C и
101,33 кПа).
Численные значения коэффициентов в этих
таблицах приведены с точностью до четвертого знака для температур от 5 до 40 °C
с интервалом в 1° и давлений от 730 до 780 мм рт. ст. с интервалом в 2 мм рт.
ст.
Однако нет практической надобности в
столь многозначных и слишком подробных таблицах, так как максимальная
погрешность четырехзначных коэффициентов составляет всего лишь +/- 0,006%.
Согласно ГОСТ 12.1.005-76 погрешность измерения объема воздуха не должна
превышать +/- 10%, поэтому точность коэффициентов пересчета на уровне +/- 1%
следует считать вполне достаточной.
Приложение 3
КОЭФФИЦИЕНТЫ K ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ
ОБЪЕМА ВОЗДУХА К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
┌───────┬─────────────────────────────────────────────────────────────────┐
│
t °C │ Давление P, кПа/мм рт. ст.
│
│ ├──────────┬──────────┬──────────┬──────────┬──────────┬──────────┤
│ │97,33/730 │98,66/740 │
100/750 │101,33/760│102,7/770
│ 104/780 │
├───────┼──────────┼──────────┼──────────┼──────────┼──────────┼──────────┤
│6 │1,009 │1,023 │1,036 │1,050 │1,064 │1,078 │
│8 │1,002 │1,015 │1,029 │1,043 │1,560 │1,070 │
│10 │0,994 │1,008 │1,022 │1,035 │1,049 │1,063 │
│12 │0,987 │1,001 │1,015 │1,028 │1,042 │1,055 │
│14 │0,981 │0,994 │1,007 │1,021 │1,034 │1,048 │
│16 │0,974 │0,987 │1,001 │1,014 │1,027 │1,040 │
│18 │0,967 │0,980 │0,994 │1,007 │1,020 │1,033 │
│20 │0,961 │0,974 │0,987 │1,000 │1,013 │1,026 │
│22 │0,954 │0,967 │0,980 │0,993 │1,006 │1,019 │
│24 │0,948 │0,961 │0,974 │0,987 │1,000 │1,012 │
│26 │0,941 │0,954 │0,967 │0,980 │0,993 │1,006 │
│28 │0,935 │0,948 │0,961 │0,973 │0,986 │0,999 │
│30 │0,929 │0,942 │0,954 │0,967 │0,980 │0,992 │
│32 │0,923 │0,935 │0,948 │0,961 │0,973 │0,986 │
│34 │0,917 │0,929 │0,942 │0,954 │0,967 │0,979 │
│36 │0,911 │0,923 │0,936 │0,948 │0,961 │0,973 │
│38 │0,905 │0,917 │0,930 │0,942 │0,955 │0,967 │
│40 │0,899 │0,911 │0,924 │0,936 │0,948 │0,961 │
└───────┴──────────┴──────────┴──────────┴──────────┴──────────┴──────────┘
|
ДЕЛЬТА P
|
1
|
2
|
3
|
4
|
5
|
6
|
7
|
8
|
9
|
|
ДЕЛЬТА K
|
1
|
3
|
4
|
5
|
7
|
8
|
9
|
10
|
12
|
Искомый коэффициент K, пользуясь
упрощенной таблицей, находят в соответствии со следующей схемой:
K = K + ДЕЛЬТА K
+ ДЕЛЬТА K ,
табл
t p
где:
ДЕЛЬТА K
- поправка на температуру;
t
ДЕЛЬТА K
- поправка на давление.
p
1. Численное значение давления P, путем
исключения единиц, округляют до
целого числа,
кратного десяти (P )
табл
P = P + ДЕЛЬТА P.
табл
2. В графе P находят коэффициент,
соответствующий заданной температуре. Если цифра °C нечетная, то выписывают
значение коэффициента при температуре t + 1 (ближайшее снизу число) и
увеличивают его третий знак на 3 единицы (т.е. прибавляют 0,003).
3. Поправку на ДЕЛЬТА P определяют по таблице пропорциональных частей,
приведенной (снизу) основной таблицы.
Примеры. Требуется определить коэффициент
K для следующих параметров окружающей среды:
┌───┬────┬───────────┬────────────────┬─────────────────┬──────────┬──────┐
│
N │t °C│P │P + ДЕЛЬТА P│K + ДЕЛЬТА K │ДЕЛЬТА K │
K │
│п/п│ │ мм рт. ст.│ табл │
табл t│ p │ │
├───┼────┼───────────┼────────────────┼─────────────────┼──────────┼──────┤
│1 │18
│750 │750 +
0 │0,994 + 0 │0,000 │0,994 │
├───┼────┼───────────┼────────────────┼─────────────────┼──────────┼──────┤
│2 │5
│788 │780 +
8 │1,078 + 0,003 │0,010 │1,091 │
├───┼────┼───────────┼────────────────┼─────────────────┼──────────┼──────┤
│3 │23
│743 │740 +
3 │0,961 + 0,003 │0,004 │0,968 │
├───┼────┼───────────┼────────────────┼─────────────────┼──────────┼──────┤
│4 │29
│732 │730 +
2 │0,929 + 0,003 │0,003 │0,935 │
├───┼────┼───────────┼────────────────┼─────────────────┼──────────┼──────┤
│5 │22
│781 │780 +
1 │1,019 + 0 │0,001 │1,020 │
└───┴────┴───────────┴────────────────┴─────────────────┴──────────┴──────┘
В первом примере значение искомого
коэффициента берется непосредственно
из таблицы.
В тех случаях, когда цифра t °C нечетна (примеры 2,
3 и 4),
выписывают K
, соответствующий P
и температуре (t
+ 1) °C и
табл табл
прибавляют к
нему 0,003.
Поправку
на излишек единиц
ДЕЛЬТА P определяют по вспомогательной
таблице (их
значения вписаны в графу ДЕЛЬТА K ).
p
Величину
коэффициента K определяют как сумму поправок на температуру и
давление и
K (графа K).
табл
В
примере 5 ввиду четности
цифры t °C
поправка на температуру
отсутствует.