Утверждаю

Заместитель Главного

государственного

санитарного врача СССР

А.И.ЗАИЧЕНКО

18 апреля 1977 г. N 1656-77

 

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

НА КОЛОРИМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ГЕКСАМЕТИЛЕНДИАМИНА

В ВОЗДУХЕ

 

I. Общая часть

 

1. Определение основано на реакции гексаметилендиамина с 2,4-динитрофтор- или хлорбензолом, в результате образуется 1,6-бис-(2,4-динитрофенил)аминогексан, окрашенный в желтый цвет.

2. Предел обнаружения 2,5 мкг в анализируемом объеме раствора.

3. Предел обнаружения в воздухе 0,5 мг/куб. м (расчетная).

4. Определению не мешают дифенил, адипиновая кислота, капролактам и аммиак в количествах не более 5 мг в пробе. Мешают определению амины жирного ряда.

5. Предельно допустимая концентрация гексаметилендиамина в воздухе 1 мг/куб. м.

 

II. Реактивы и аппаратура

 

6. Применяемые реактивы и растворы.

Гексаметилендиамин, ТУ 6-09-36-70, ч., температура плавления 42 °C.

Стандартный раствор N 1; 0,1 г гексаметилендиамина растворяют в мерной колбе в 100 мл дистиллированной воды.

Из этого раствора соответствующим разбавлением готовят стандартные растворы N 2 с содержанием 100 мкг/мл и N 3 с содержанием 10 мкг/мл. Стандартный раствор N 1 устойчив 10 - 12 дней. Стандартные растворы N 2 и 3 готовят перед употреблением.

Соляная кислота, ГОСТ 3118-67, 5-процентный раствор.

Натрий углекислый 10-водный, ГОСТ 84-66, 8-процентный раствор.

2,4-динитрохлорбензол, МРТУ 6-09-1394, ч., или 2,4-динитрофторбензол, МРТУ 6-09-5609-68, 5-процентный спиртовой раствор готовят при нагревании на водяной бане. Раствор должен быть свежеприготовленным.

Хлороформ, ГОСТ 215-74.

7. Применяемые посуда и приборы.

Аспирационное устройство.

Поглотительные приборы с пористой пластинкой (см. рис. 3 - не приводится).

Баня водяная.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 25, 50 и 100 мл.

Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1, 2, 5 и 10 мл с делениями 0,01 и 0,1 мл.

Пробирки колориметрические плоскодонные из бесцветного стекла с притертой пробкой, высотой 100 мм, внутренним диаметром 10 мм.

 

III. Отбор пробы воздуха

 

8. Воздух со скоростью 2 л/мин. аспирируют через два поглотительных прибора с пористой пластинкой, наполненных 3 мл дистиллированной воды. Для определения 1/2 ПДК гексаметилендиамина достаточно отобрать 15 л воздуха.

 

IV. Описание определения

 

9. Для анализа из каждого поглотительного прибора берут по 1 мл жидкости в колориметрические пробирки. Одновременно готовят шкалу стандартов согласно табл. 53.

 

Таблица 53

 

ШКАЛА СТАНДАРТОВ

 

┌─────────┬───────────────┬───────────────┬────────────────┬──────────────┐

│    N    │  Стандартный  │  Стандартный  │Дистиллированная│Содержание    │

│стандарта│раствор N 3, мл│раствор N 2, мл│    вода, мл    │гексаметилен- │

│         │               │               │                │диамина, мкг  │

├─────────┼───────────────┼───────────────┼────────────────┼──────────────┤

│1        │0              │-              │1,0             │0             │

│2        │0,25           │-              │0,75            │2,5           │

│3        │0,5            │-              │0,5             │5,0           │

│4        │-              │0,1            │0,9             │10,0          │

│5        │-              │0,2            │0,8             │20,0          │

│6        │-              │0,4            │0,6             │40,0          │

└─────────┴───────────────┴───────────────┴────────────────┴──────────────┘

 

Затем во все пробирки шкалы и проб вносят по 0,1 мл 8-процентного раствора углекислого натрия, 0,2 мл 5-процентного спиртового раствора динитрохлор- или динитрофторбензола. Содержимое пробирок перемешивают и помещают в кипящую водяную баню на 5 мин. После охлаждения в пробирки прибавляют по 0,5 мл 5-процентного раствора соляной кислоты и 1 мл хлороформа. Растворы вновь встряхивают и через 10 мин. желтую окраску, появившуюся в хлороформенном слое, сравнивают со шкалой стандартов. Шкала устойчива в течение 5 дней.

Концентрацию гексаметилендиамина в мг/куб. м воздуха X вычисляют по формуле:

 

                                    G V

                                       1

                                X = -----,

                                    V V

                                       20

 

    где:

    G  -  количество гексаметилендиамина, найденное в анализируемом объеме,

мкг;

    V - объем пробы, взятый для анализа, мл;

    V  - общий объем раствора, мл;

     1

    V   -  объем  воздуха,  взятый  для  анализа, приведенный к стандартным

     20

условиям (см. Приложение), л.

 

 

 

 

 

Приложение 2

 

РАСЧЕТ КОНЦЕНТРАЦИИ ВРЕДНОГО ВЕЩЕСТВА В ВОЗДУХЕ

 

В соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-76 объем воздуха, аспирированного при отборе проб, приводят к стандартным условиям: температуре 20 °C и барометрическому давлению 101,33 кПа (760 мм рт. ст.) по формуле:

 

                                (273 + 20) P

                     V   = V  ---------------- = V  K,

                      ст    t (273 + t) 101,33    t

 

    где V  - объем воздуха, измеренный при t °C и давлении 101,33 кПа.

         t

Для упрощения расчетов пользуются коэффициентами K (Приложение 3), вычисленными для температур в пределах от 6 до 40 °C и давлений от 97,33 до 104,0 кПа (730 - 780 мм рт. ст.).

В сборниках ТУ, некоторых МУ и во многих практических руководствах по санитарной химии в составе приложений имеются таблицы коэффициентов пересчета объема воздуха к нормальным условиям (0 °C и 101,33 кПа).

Численные значения коэффициентов в этих таблицах приведены с точностью до четвертого знака для температур от 5 до 40 °C с интервалом в 1° и давлений от 730 до 780 мм рт. ст. с интервалом в 2 мм рт. ст.

Однако нет практической надобности в столь многозначных и слишком подробных таблицах, так как максимальная погрешность четырехзначных коэффициентов составляет всего лишь +/- 0,006%. Согласно ГОСТ 12.1.005-76 погрешность измерения объема воздуха не должна превышать +/- 10%, поэтому точность коэффициентов пересчета на уровне +/- 1% следует считать вполне достаточной.

 

 

 

 

 

Приложение 3

 

КОЭФФИЦИЕНТЫ K ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ

ОБЪЕМА ВОЗДУХА К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ

 

┌───────┬─────────────────────────────────────────────────────────────────┐

│ t °C  │                   Давление P, кПа/мм рт. ст.                    │

│       ├──────────┬──────────┬──────────┬──────────┬──────────┬──────────┤

│       │97,33/730 │98,66/740 │ 100/750  │101,33/760│102,7/770 │ 104/780  │

├───────┼──────────┼──────────┼──────────┼──────────┼──────────┼──────────┤

│6      │1,009     │1,023     │1,036     │1,050     │1,064     │1,078     │

│8      │1,002     │1,015     │1,029     │1,043     │1,560     │1,070     │

│10     │0,994     │1,008     │1,022     │1,035     │1,049     │1,063     │

│12     │0,987     │1,001     │1,015     │1,028     │1,042     │1,055     │

│14     │0,981     │0,994     │1,007     │1,021     │1,034     │1,048     │

│16     │0,974     │0,987     │1,001     │1,014     │1,027     │1,040     │

│18     │0,967     │0,980     │0,994     │1,007     │1,020     │1,033     │

│20     │0,961     │0,974     │0,987     │1,000     │1,013     │1,026     │

│22     │0,954     │0,967     │0,980     │0,993     │1,006     │1,019     │

│24     │0,948     │0,961     │0,974     │0,987     │1,000     │1,012     │

│26     │0,941     │0,954     │0,967     │0,980     │0,993     │1,006     │

│28     │0,935     │0,948     │0,961     │0,973     │0,986     │0,999     │

│30     │0,929     │0,942     │0,954     │0,967     │0,980     │0,992     │

│32     │0,923     │0,935     │0,948     │0,961     │0,973     │0,986     │

│34     │0,917     │0,929     │0,942     │0,954     │0,967     │0,979     │

│36     │0,911     │0,923     │0,936     │0,948     │0,961     │0,973     │

│38     │0,905     │0,917     │0,930     │0,942     │0,955     │0,967     │

│40     │0,899     │0,911     │0,924     │0,936     │0,948     │0,961     │

└───────┴──────────┴──────────┴──────────┴──────────┴──────────┴──────────┘

 

ДЕЛЬТА P	1	2	3	4	5	6	7	8	9
ДЕЛЬТА K	1	3	4	5	7	8	9	10	12

 

Искомый коэффициент K, пользуясь упрощенной таблицей, находят в соответствии со следующей схемой:

 

                    K = K     + ДЕЛЬТА K  + ДЕЛЬТА K ,

                         табл           t           p

 

    где:

    ДЕЛЬТА K  - поправка на температуру;

            t

    ДЕЛЬТА K  - поправка на давление.

            p

    1. Численное значение давления P, путем исключения единиц, округляют до

целого числа, кратного десяти (P    )

                                табл

 

                           P = P     + ДЕЛЬТА P.

                                табл

 

2. В графе P находят коэффициент, соответствующий заданной температуре. Если цифра °C нечетная, то выписывают значение коэффициента при температуре t + 1 (ближайшее снизу число) и увеличивают его третий знак на 3 единицы (т.е. прибавляют 0,003).

3. Поправку на ДЕЛЬТА P определяют по таблице пропорциональных частей, приведенной (снизу) основной таблицы.

Примеры. Требуется определить коэффициент K для следующих параметров окружающей среды:

 

┌───┬────┬───────────┬────────────────┬─────────────────┬──────────┬──────┐

│ N │t °C│P          │P     + ДЕЛЬТА P│K     + ДЕЛЬТА K │ДЕЛЬТА K  │  K   │

│п/п│    │ мм рт. ст.│ табл           │ табл           t│        p │      │

├───┼────┼───────────┼────────────────┼─────────────────┼──────────┼──────┤

│1  │18  │750        │750 + 0         │0,994 + 0        │0,000     │0,994 │

├───┼────┼───────────┼────────────────┼─────────────────┼──────────┼──────┤

│2  │5   │788        │780 + 8         │1,078 + 0,003    │0,010     │1,091 │

├───┼────┼───────────┼────────────────┼─────────────────┼──────────┼──────┤

│3  │23  │743        │740 + 3         │0,961 + 0,003    │0,004     │0,968 │

├───┼────┼───────────┼────────────────┼─────────────────┼──────────┼──────┤

│4  │29  │732        │730 + 2         │0,929 + 0,003    │0,003     │0,935 │

├───┼────┼───────────┼────────────────┼─────────────────┼──────────┼──────┤

│5  │22  │781        │780 + 1         │1,019 + 0        │0,001     │1,020 │

└───┴────┴───────────┴────────────────┴─────────────────┴──────────┴──────┘

 

    В первом примере значение искомого коэффициента берется непосредственно

из  таблицы.  В  тех  случаях, когда цифра t °C нечетна (примеры 2, 3 и 4),

выписывают  K    ,  соответствующий  P      и  температуре  (t  +  1) °C  и

             табл                     табл

прибавляют к нему 0,003.

    Поправку  на  излишек  единиц  ДЕЛЬТА  P  определяют по вспомогательной

таблице (их значения вписаны в графу ДЕЛЬТА K ).

                                             p

    Величину  коэффициента K определяют как сумму поправок на температуру и

давление и K     (графа K).

            табл

    В  примере 5  ввиду  четности   цифры  t  °C  поправка  на  температуру

отсутствует.