Утверждаю

Заместитель Главного

государственного

санитарного врача СССР

А.И.ЗАИЧЕНКО

18 апреля 1977 г. N 1658-77

 

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

НА СУММАРНОЕ КОЛОРИМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ДИКЕТЕНА

И КЕТЕНА В ВОЗДУХЕ

 

I. Общая часть

 

1. Определение основано на реакции кетена и дикетена с резорцином в серной кислоте с образованием продукта реакции, люминесцирующего при облучении ультрафиолетовым светом.

2. Предел обнаружения 0,02 мкг в анализируемом объеме раствора.

3. Предел обнаружения в воздухе 0,02 мг/куб. м (расчетная).

4. Определению не мешают ацетон до 0,17 мг, ацетилен, метан, этилен, окись и двуокись углерода, уксусная кислота и уксусный ангидрид до 0,07 мг.

5. Предельно допустимая концентрация дикетена и кетена в воздухе не установлена.

 

II. Реактивы и аппаратура

 

6. Применяемые реактивы и растворы.

    Дикетен и кетен, перегнанные и стабилизированные сернокислым цинком, из

расчета 1 г ZnSO  на 100 мл дикетена и кетена.

                4

Перегонка дикетена и кетена проводится при остаточном давлении не более 100 мм рт. ст. при температуре 105 - 107 °C. Для перегонки берут 150 мл технического дикетена и кетена. Первые отгоны - 50 мл не используются. Для стандартного раствора отбирают второй отгон в количестве 50 мл.

Стандартный раствор N 1 для дикетена и кетена, свежеприготовленный. В мерную колбу емкостью 25 мл наливают 10 мл дистиллированной воды и взвешивают. Добавляют 2 капли дикетена или кетена и взвешивают вторично. По разности между второй и первой массой определяют навеску дикетена или кетена и вычисляют содержание его в 1 мл раствора.

Стандартный раствор N 2 готовят следующим образом: в мерную колбу вместимостью 10 мл вводят 0,2 мл стандартного раствора N 1, доводят до метки серной кислотой 8:2. Рассчитывают содержание дикетена или кетена в 1 мл раствора.

Стандартный раствор N 3, содержащий 2 мкг/мл дикетена или кетена, готовят путем соответствующего разбавления раствора N 2 серной кислотой 8:2. Срок хранения стандартного раствора N 3 в холодильнике не более 5 суток.

Серная кислота, ГОСТ 4204-66, плотность 1,84, разбавленная 8:2.

Резорцин, ГОСТ 9945-62, 1-процентный водный раствор. Срок хранения 1 - 2 мес. в склянке из темного стекла с притертой пробкой.

7. Применяемые посуда и приборы.

Аспирационное устройство.

Поглотительные приборы Полежаева (см. рис. 12 - не приводится).

Пробирки плоскодонные из бесцветного стекла (нелюминесцирующего), высотой 100 мм, внутренним диаметром 5 - 7 мм.

Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1, 2 и 5 мл с делениями на 0,01 и 0,1 мл.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 25 и 100 мл.

Установка для люминесцентного анализа.

 

III. Отбор пробы воздуха

 

8. Воздух со скоростью 0,2 л/мин. аспирируют через один поглотительный прибор, содержащий 1 мл серной кислоты 8:2. Для анализа достаточно отобрать 1 л воздуха.

 

IV. Описание определения

 

9. Перед анализом за 15 мин. до облучения ультрафиолетовым светом в поглотительный прибор вводят 0,1 мл 1-процентного водного раствора резорцина. Содержимое поглотительного прибора тщательно перемешивают и сливают в пробирку. Одновременно готовят шкалу стандартов согласно табл. 55.

 

Таблица 55

 

ШКАЛА СТАНДАРТОВ

 

┌─────────────┬─────────────────┬──────────────────┬──────────────────────┐

│ N стандарта │   Стандартный   │  Серная кислота  │     Содержание       │

│             │ раствор N 3, мл │      8:2, мл     │дикетена, кетена, мкг │

├─────────────┼─────────────────┼──────────────────┼──────────────────────┤

│1            │0                │1,0               │0                     │

│2            │0,01             │0,99              │0,02                  │

│3            │0,02             │0,98              │0,04                  │

│4            │0,03             │0,97              │0,06                  │

│5            │0,04             │0,96              │0,08                  │

│6            │0,05             │0,95              │0,10                  │

└─────────────┴─────────────────┴──────────────────┴──────────────────────┘

 

Пробирки шкалы обрабатывают аналогично и одновременно с пробами. Интенсивность свечения пробы сравнивают со шкалой стандартов.

Шкалой стандартов можно пользоваться в течение 3 - 4 ч.

Концентрацию декетена и кетена в мг/куб. м воздуха X вычисляют по формуле:

 

                                    G V

                                       1

                                X = -----,

                                    V V

                                       20

 

    где:

    G  -  количество  дикетена  (кетена),  найденное в анализируемом объеме

пробы, мкг;

    V  - общий объем пробы, мл;

     1

    V - объем пробы, взятый для анализа, мл;

    V   -  объем  воздуха,  взятый  для  анализа, приведенный к стандартным

     20

условиям по формуле (см. Приложение), л.

 

 

 

 

 

Приложение 2

 

РАСЧЕТ КОНЦЕНТРАЦИИ ВРЕДНОГО ВЕЩЕСТВА В ВОЗДУХЕ

 

В соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-76 объем воздуха, аспирированного при отборе проб, приводят к стандартным условиям: температуре 20 °C и барометрическому давлению 101,33 кПа (760 мм рт. ст.) по формуле:

 

                                (273 + 20) P

                     V   = V  ---------------- = V  K,

                      ст    t (273 + t) 101,33    t

 

    где V  - объем воздуха, измеренный при t °C и давлении 101,33 кПа.

         t

Для упрощения расчетов пользуются коэффициентами K (Приложение 3), вычисленными для температур в пределах от 6 до 40 °C и давлений от 97,33 до 104,0 кПа (730 - 780 мм рт. ст.).

В сборниках ТУ, некоторых МУ и во многих практических руководствах по санитарной химии в составе приложений имеются таблицы коэффициентов пересчета объема воздуха к нормальным условиям (0 °C и 101,33 кПа).

Численные значения коэффициентов в этих таблицах приведены с точностью до четвертого знака для температур от 5 до 40 °C с интервалом в 1° и давлений от 730 до 780 мм рт. ст. с интервалом в 2 мм рт. ст.

Однако нет практической надобности в столь многозначных и слишком подробных таблицах, так как максимальная погрешность четырехзначных коэффициентов составляет всего лишь +/- 0,006%. Согласно ГОСТ 12.1.005-76 погрешность измерения объема воздуха не должна превышать +/- 10%, поэтому точность коэффициентов пересчета на уровне +/- 1% следует считать вполне достаточной.

 

 

 

 

 

Приложение 3

 

КОЭФФИЦИЕНТЫ K ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ

ОБЪЕМА ВОЗДУХА К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ

 

┌───────┬─────────────────────────────────────────────────────────────────┐

│ t °C  │                   Давление P, кПа/мм рт. ст.                    │

│       ├──────────┬──────────┬──────────┬──────────┬──────────┬──────────┤

│       │97,33/730 │98,66/740 │ 100/750  │101,33/760│102,7/770 │ 104/780  │

├───────┼──────────┼──────────┼──────────┼──────────┼──────────┼──────────┤

│6      │1,009     │1,023     │1,036     │1,050     │1,064     │1,078     │

│8      │1,002     │1,015     │1,029     │1,043     │1,560     │1,070     │

│10     │0,994     │1,008     │1,022     │1,035     │1,049     │1,063     │

│12     │0,987     │1,001     │1,015     │1,028     │1,042     │1,055     │

│14     │0,981     │0,994     │1,007     │1,021     │1,034     │1,048     │

│16     │0,974     │0,987     │1,001     │1,014     │1,027     │1,040     │

│18     │0,967     │0,980     │0,994     │1,007     │1,020     │1,033     │

│20     │0,961     │0,974     │0,987     │1,000     │1,013     │1,026     │

│22     │0,954     │0,967     │0,980     │0,993     │1,006     │1,019     │

│24     │0,948     │0,961     │0,974     │0,987     │1,000     │1,012     │

│26     │0,941     │0,954     │0,967     │0,980     │0,993     │1,006     │

│28     │0,935     │0,948     │0,961     │0,973     │0,986     │0,999     │

│30     │0,929     │0,942     │0,954     │0,967     │0,980     │0,992     │

│32     │0,923     │0,935     │0,948     │0,961     │0,973     │0,986     │

│34     │0,917     │0,929     │0,942     │0,954     │0,967     │0,979     │

│36     │0,911     │0,923     │0,936     │0,948     │0,961     │0,973     │

│38     │0,905     │0,917     │0,930     │0,942     │0,955     │0,967     │

│40     │0,899     │0,911     │0,924     │0,936     │0,948     │0,961     │

└───────┴──────────┴──────────┴──────────┴──────────┴──────────┴──────────┘

 

ДЕЛЬТА P	1	2	3	4	5	6	7	8	9
ДЕЛЬТА K	1	3	4	5	7	8	9	10	12

 

Искомый коэффициент K, пользуясь упрощенной таблицей, находят в соответствии со следующей схемой:

 

                    K = K     + ДЕЛЬТА K  + ДЕЛЬТА K ,

                         табл           t           p

 

    где:

    ДЕЛЬТА K  - поправка на температуру;

            t

    ДЕЛЬТА K  - поправка на давление.

            p

    1. Численное значение давления P, путем исключения единиц, округляют до

целого числа, кратного десяти (P    )

                                табл

 

                           P = P     + ДЕЛЬТА P.

                                табл

 

2. В графе P находят коэффициент, соответствующий заданной температуре. Если цифра °C нечетная, то выписывают значение коэффициента при температуре t + 1 (ближайшее снизу число) и увеличивают его третий знак на 3 единицы (т.е. прибавляют 0,003).

3. Поправку на ДЕЛЬТА P определяют по таблице пропорциональных частей, приведенной (снизу) основной таблицы.

Примеры. Требуется определить коэффициент K для следующих параметров окружающей среды:

 

┌───┬────┬───────────┬────────────────┬─────────────────┬──────────┬──────┐

│ N │t °C│P          │P     + ДЕЛЬТА P│K     + ДЕЛЬТА K │ДЕЛЬТА K  │  K   │

│п/п│    │ мм рт. ст.│ табл           │ табл           t│        p │      │

├───┼────┼───────────┼────────────────┼─────────────────┼──────────┼──────┤

│1  │18  │750        │750 + 0         │0,994 + 0        │0,000     │0,994 │

├───┼────┼───────────┼────────────────┼─────────────────┼──────────┼──────┤

│2  │5   │788        │780 + 8         │1,078 + 0,003    │0,010     │1,091 │

├───┼────┼───────────┼────────────────┼─────────────────┼──────────┼──────┤

│3  │23  │743        │740 + 3         │0,961 + 0,003    │0,004     │0,968 │

├───┼────┼───────────┼────────────────┼─────────────────┼──────────┼──────┤

│4  │29  │732        │730 + 2         │0,929 + 0,003    │0,003     │0,935 │

├───┼────┼───────────┼────────────────┼─────────────────┼──────────┼──────┤

│5  │22  │781        │780 + 1         │1,019 + 0        │0,001     │1,020 │

└───┴────┴───────────┴────────────────┴─────────────────┴──────────┴──────┘

 

    В первом примере значение искомого коэффициента берется непосредственно

из  таблицы.  В  тех  случаях, когда цифра t °C нечетна (примеры 2, 3 и 4),

выписывают  K    ,  соответствующий  P      и  температуре  (t  +  1) °C  и

             табл                     табл

прибавляют к нему 0,003.

    Поправку  на  излишек  единиц  ДЕЛЬТА  P  определяют по вспомогательной

таблице (их значения вписаны в графу ДЕЛЬТА K ).

                                             p

    Величину  коэффициента K определяют как сумму поправок на температуру и

давление и K     (графа K).

            табл

    В  примере 5  ввиду  четности   цифры  t  °C  поправка  на  температуру

отсутствует.