Утверждаю
Заместитель Главного
государственного
санитарного врача СССР
А.И.ЗАИЧЕНКО
18 апреля 1977 г. N 1659-77
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
НА ФОТОМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ДИМЕТИЛБЕНЗИЛАМИНА
В ВОЗДУХЕ
I. Общая часть
1. Определение основано на взаимодействии
органических оснований с кислотным красителем - бромфеноловым
синим с образованием окрашенного в желтый цвет соединения, легко
экстрагирующегося хлороформом.
2. Предел обнаружения 1 мкг в
анализируемом объеме раствора.
3. Предел обнаружения в воздухе 0,4
мкг/куб. м (расчетная).
4. Определению не мешают толуилендиизоцианат, фенол, формальдегид, эпихлоргидрин, резорцин, толуилендиамин.
Третичные амины жирного ряда мешают определению.
5. Предельно допустимая концентрация диметилбензиламина в воздухе 5 мг/куб. м.
II. Реактивы и
аппаратура
6. Применяемые реактивы и растворы.
Диметилбензиламин
свежеперегнанный (T = 180,5 °С).
кип
Стандартный раствор N 1: в мерную колбу
вместимостью 25 мл вносят 15 мл 0,01 н раствора соляной кислоты и взвешивают.
Добавляют 2 - 3 капли диметилбензиламина, взвешивают
вторично и доводят объем жидкости до метки раствором 0,01 н соляной кислоты. По
разности второго и первого взвешивания рассчитывают содержание диметилбензиламина в 1 мл. Раствор устойчив.
Стандартный раствор N 2, содержащий 10
мкг/мл диметилбензиламина, готовят соответствующим
разбавлением 0,01 н раствором соляной кислоты стандартного раствора N 1.
Соляная кислота, ГОСТ 3118-67, 0,01 н
раствор.
Натрий уксуснокислый, ГОСТ 199-68, 0,2М
раствор.
Уксусная кислота, ГОСТ 61-75, 0,2М
раствор.
Ацетатный буферный раствор (pH 4,6). Смешивают 49 мл 0,2М раствора уксуснокислого
натрия с 51 мл 0,2М раствора уксусной кислоты.
Этиловый спирт, ГОСТ 5963-67.
Бромфеноловый синий, ВТУ-МХП-53, 0,4-процентный раствор. 0,4 г бромфенолового
синего растворяют в 10 мл этилового спирта и доводят водой до 100 мл.
Хлороформ, ГОСТ 215-74.
7. Применяемые посуда и приборы.
Аспирационное устройство.
Поглотительные приборы Рихтера (см. рис.
10 - не приводится).
Пробирки колориметрические с притертыми
пробками.
Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1, 2
и 5 мл с делениями на 0,01 и 0,1 мл.
Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью
25, 50 и 100 мл.
Воронки делительные.
Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр.
III. Отбор пробы
воздуха
8. Воздух со скоростью 0,5 л/мин. аспирируют через два последовательно соединенных
поглотительных прибора Рихтера, содержащих по 6 мл раствора 0,01 н соляной
кислоты.
Для определения 1/2 ПДК следует отобрать
2,5 л воздуха.
Устойчивость отобранных проб около 4 ч.
IV. Описание
определения
9. Содержимое поглотительных приборов
переносят в колориметрические пробирки отдельно. Для анализа отбирают 1 мл
пробы, доводят объем пробы до 5 мл 0,01 н раствором соляной кислоты, добавляют
1 мл ацетатного буферного раствора и 0,5 мл раствора бромфенолового
синего. Содержимое пробирок перемешивают и охлаждают 5 мин. в воде со льдом.
Затем добавляют хлороформ <*> и тщательно встряхивают в течение 1 мин.
Через 10 - 15 мин. на делительной воронке отделяют нижний хлороформенный
слой и измеряют оптическую плотность растворов в кювете с толщиной слоя 10 мм
при длине волны 410 нм по сравнению с аналогично
приготовленным контрольным раствором.
--------------------------------
<*> При изменении оптической
плотности растворов на спектрофотометре для экстракции берут 4 мл хлороформа, а
при работе на фотоэлектроколориметре - 5 мл.
Количественное определение диметилбензиламина проводят по калибровочному графику, для
построения которого готовят шкалу стандартов согласно табл. 56.
Таблица 56
ШКАЛА СТАНДАРТОВ
┌─────────┬───────────┬────────┬─────────┬──────────────┬───────────┐
│ N │Стандартный│ Соляная│Ацетатный│Бромфениловый
│Содержание │
│стандарта│ раствор
│кислота,│буферный │ синий,
│диметилбен-│
│ │ N 2, мл │ 0,01 н │раствор, │0,4-процентный│зиламина, │
│ │ │раствор,│ мл │
раствор, мл │мкг │
│ │ │ мл │ │ │ │
├─────────┼───────────┼────────┼─────────┼──────────────┼───────────┤
│1 │0 │5,0 │1,0 │0,5 │0 │
│2 │0,1 │4,9 │1,0 │0,5 │1,0 │
│3 │0,2 │4,8 │1,0 │0,5 │2,0 │
│4 │0,4 │4,6 │1,0 │0,5 │4,0 │
│5 │0,8 │4,2 │1,0 │0,5 │8,0 │
│6 │1,2 │3,8 │1,0 │0,5 │12,0 │
│7 │1,6 │3,4 │1,0 │0,5 │16,0 │
│8 │2,0 │3,0 │1,0 │0,5 │20,0 │
└─────────┴───────────┴────────┴─────────┴──────────────┴───────────┘
Шкала стандартов обрабатывается
аналогично пробам и устойчива в течение 5 ч.
Концентрацию диметилбензиламина
в мг/куб. м воздуха X вычисляют по формуле:
GV
1
X = ----,
VV
20
где:
G
- количество диметилбензиламина, найденное в анализируемом объеме
пробы, мкг;
V - объем пробы, взятый для анализа, мл;
V -
общий объем пробы, мл;
1
V -
объем воздуха, взятый
для анализа и приведенный к стандартным
20
условиям по
формуле (см. Приложение), л.
Методика разработана и апробирована при
производстве пенополиуретана марки ППУ-3С и
трехслойных конструкций на его основе.
Приложение 2
РАСЧЕТ КОНЦЕНТРАЦИИ ВРЕДНОГО ВЕЩЕСТВА В ВОЗДУХЕ
В соответствии с требованиями ГОСТ
12.1.005-76 объем воздуха, аспирированного при отборе
проб, приводят к стандартным условиям: температуре 20 °C и барометрическому
давлению 101,33 кПа (760 мм рт. ст.) по формуле:
(273 + 20) P
V =
V ---------------- = V K,
ст t (273 +
t) 101,33 t
где V
- объем воздуха, измеренный при t °C и давлении 101,33 кПа.
t
Для упрощения расчетов пользуются
коэффициентами K (Приложение 3), вычисленными для температур в пределах от 6 до
40 °C и давлений от 97,33 до 104,0 кПа (730 - 780 мм рт. ст.).
В сборниках ТУ, некоторых МУ и во многих
практических руководствах по санитарной химии в составе приложений имеются
таблицы коэффициентов пересчета объема воздуха к нормальным условиям (0 °C и
101,33 кПа).
Численные значения коэффициентов в этих
таблицах приведены с точностью до четвертого знака для температур от 5 до 40 °C
с интервалом в 1° и давлений от 730 до 780 мм рт. ст. с интервалом в 2 мм рт.
ст.
Однако нет практической надобности в
столь многозначных и слишком подробных таблицах, так как максимальная
погрешность четырехзначных коэффициентов составляет всего лишь +/- 0,006%. Согласно
ГОСТ 12.1.005-76 погрешность измерения объема воздуха не должна превышать +/-
10%, поэтому точность коэффициентов пересчета на уровне +/- 1% следует считать
вполне достаточной.
Приложение 3
КОЭФФИЦИЕНТЫ K ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ
ОБЪЕМА ВОЗДУХА К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
┌───────┬─────────────────────────────────────────────────────────────────┐
│
t °C │ Давление P, кПа/мм рт. ст.
│
│ ├──────────┬──────────┬──────────┬──────────┬──────────┬──────────┤
│ │97,33/730 │98,66/740 │
100/750 │101,33/760│102,7/770
│ 104/780 │
├───────┼──────────┼──────────┼──────────┼──────────┼──────────┼──────────┤
│6 │1,009 │1,023 │1,036 │1,050 │1,064 │1,078 │
│8 │1,002 │1,015 │1,029 │1,043 │1,560 │1,070 │
│10 │0,994 │1,008 │1,022 │1,035 │1,049 │1,063 │
│12 │0,987 │1,001 │1,015 │1,028 │1,042 │1,055 │
│14 │0,981 │0,994 │1,007 │1,021 │1,034 │1,048 │
│16 │0,974 │0,987 │1,001 │1,014 │1,027 │1,040 │
│18 │0,967 │0,980 │0,994 │1,007 │1,020 │1,033 │
│20 │0,961 │0,974 │0,987 │1,000 │1,013 │1,026 │
│22 │0,954 │0,967 │0,980 │0,993 │1,006 │1,019 │
│24 │0,948 │0,961 │0,974 │0,987 │1,000 │1,012 │
│26 │0,941 │0,954 │0,967 │0,980 │0,993 │1,006 │
│28 │0,935 │0,948 │0,961 │0,973 │0,986 │0,999 │
│30 │0,929 │0,942 │0,954 │0,967 │0,980 │0,992 │
│32 │0,923 │0,935 │0,948 │0,961 │0,973 │0,986 │
│34 │0,917 │0,929 │0,942 │0,954 │0,967 │0,979 │
│36 │0,911 │0,923 │0,936 │0,948 │0,961 │0,973 │
│38 │0,905 │0,917 │0,930 │0,942 │0,955 │0,967 │
│40 │0,899 │0,911 │0,924 │0,936 │0,948 │0,961 │
└───────┴──────────┴──────────┴──────────┴──────────┴──────────┴──────────┘
|
ДЕЛЬТА P
|
1
|
2
|
3
|
4
|
5
|
6
|
7
|
8
|
9
|
|
ДЕЛЬТА K
|
1
|
3
|
4
|
5
|
7
|
8
|
9
|
10
|
12
|
Искомый коэффициент K, пользуясь
упрощенной таблицей, находят в соответствии со следующей схемой:
K = K + ДЕЛЬТА K
+ ДЕЛЬТА K ,
табл
t p
где:
ДЕЛЬТА K
- поправка на температуру;
t
ДЕЛЬТА K
- поправка на давление.
p
1. Численное значение давления P, путем
исключения единиц, округляют до
целого числа,
кратного десяти (P )
табл
P = P + ДЕЛЬТА P.
табл
2. В графе P находят коэффициент,
соответствующий заданной температуре. Если цифра °C нечетная, то выписывают
значение коэффициента при температуре t + 1 (ближайшее снизу число) и
увеличивают его третий знак на 3 единицы (т.е. прибавляют 0,003).
3. Поправку на ДЕЛЬТА P определяют по таблице пропорциональных частей,
приведенной (снизу) основной таблицы.
Примеры. Требуется определить коэффициент
K для следующих параметров окружающей среды:
┌───┬────┬───────────┬────────────────┬─────────────────┬──────────┬──────┐
│
N │t °C│P │P + ДЕЛЬТА P│K + ДЕЛЬТА K │ДЕЛЬТА K │
K │
│п/п│ │ мм рт. ст.│ табл │
табл t│ p │ │
├───┼────┼───────────┼────────────────┼─────────────────┼──────────┼──────┤
│1 │18
│750 │750 +
0 │0,994 + 0 │0,000 │0,994 │
├───┼────┼───────────┼────────────────┼─────────────────┼──────────┼──────┤
│2 │5
│788 │780 +
8 │1,078 + 0,003 │0,010 │1,091 │
├───┼────┼───────────┼────────────────┼─────────────────┼──────────┼──────┤
│3 │23
│743 │740 +
3 │0,961 + 0,003 │0,004 │0,968 │
├───┼────┼───────────┼────────────────┼─────────────────┼──────────┼──────┤
│4 │29
│732 │730 +
2 │0,929 + 0,003 │0,003 │0,935 │
├───┼────┼───────────┼────────────────┼─────────────────┼──────────┼──────┤
│5 │22
│781 │780 +
1 │1,019 + 0 │0,001 │1,020 │
└───┴────┴───────────┴────────────────┴─────────────────┴──────────┴──────┘
В первом примере значение искомого
коэффициента берется непосредственно
из таблицы.
В тех случаях, когда цифра t °C нечетна (примеры 2,
3 и 4),
выписывают K
, соответствующий P и
температуре (t + 1)
°C и
табл табл
прибавляют к
нему 0,003.
Поправку
на излишек единиц
ДЕЛЬТА P определяют по вспомогательной
таблице (их
значения вписаны в графу ДЕЛЬТА K ).
p
Величину
коэффициента K определяют как сумму поправок на температуру и
давление и
K (графа K).
табл
В
примере 5 ввиду четности
цифры t °C
поправка на температуру
отсутствует.