Утверждаю

Заместитель Главного

государственного

санитарного врача СССР

А.И.ЗАИЧЕНКО

18 апреля 1977 г. N 1661-77

 

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

НА КОЛОРИМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ДИМЕТИЛАМИНА В ВОЗДУХЕ

 

I. Общая часть

 

1. Определение основано на колориметрическом определении окрашенных в желтый цвет растворов, образующих при взаимодействии диметиламина с 2,4-динитрохлор- или фторбензолом.

2. Предел обнаружения 2 мкг в анализируемом объеме раствора.

3. Предел обнаружения в воздухе 0,5 мг/куб. м (расчетная).

4. Определению мешают амины жирного ряда, аммиак при количестве свыше 5 мг и анализируемом объеме раствора.

5. Предельно допустимая концентрация деметиламина в воздухе 1 мг/куб. м.

 

II. Реактивы и аппаратура

 

6. Применяемые реактивы и растворы.

Диметиламин, МРТУ 6-09-1169-64, ч.

Стандартный раствор диметиламина готовят следующим образом. Сначала определяют процентное содержание диметиламина. Для этого 0,5 мл чистого диметиламина растворяют в дистиллированной воде в мерной колбе на 500 мл; 10 мл этого раствора вносят в коническую колбу, прибавляют 3 капли метилового красного и титруют 0,01 н. раствором серной кислоты до появления розового окрашивания. 1 мл 0,01 н. раствора серной кислоты соответствует 0,45 мг диметиламина. Рассчитывают содержание диметиламина в растворе.

Соответствующим разбавлением 0,01 н. раствором соляной кислоты готовят стандартные растворы диметиламина N 1 с содержанием 100 мкг/мл и N 2 с содержанием 10 мкг/мл.

Соляная кислота, ГОСТ 3118-67, 0,01 н. и 10-процентный растворы.

Серная кислота, ГОСТ 4204-66, 0,01 н. раствор.

Натрий углекислый, безводный, ГОСТ 83-63, 8-процентный раствор.

Спирт этиловый, ГОСТ 5963-67, 96°.

2,4-динитрохлорбензол, МРТУ 6-09-1284-64, ч., или 2,4-динитрофторбензол, МРТУ 6-09-5609-68, ч., 5-процентный спиртовой раствор.

Хлороформ, ГОСТ 215-74.

7. Применяемые посуда и приборы.

Аспирационное устройство.

Поглотительные приборы Зайцева (см. рис. 9 - не приводится).

Пробирки колориметрические с притертыми пробками из бесцветного стекла с плоским дном, высота 120 мм, внутренний диаметр 15 мм.

Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1, 2, 5 мл с делениями 0,01 и 0,1 мл.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 20 мл.

Баня водяная.

 

III. Отбор пробы воздуха

 

8. Воздух со скоростью 0,5 л/мин. аспирируют через два поглотительных прибора, содержащих по 5 мл 0,01 н. раствора соляной кислоты. Для определения 1/2 ПДК необходимо отобрать 5 л воздуха.

 

IV. Описание определения

 

9. Из каждого поглотительного прибора 4 мл пробы вносят в колориметрические пробирки. Одновременно готовят шкалу стандартов согласно табл. 57.

 

Таблица 57

 

ШКАЛА СТАНДАРТОВ

 

┌───────────┬────────────────────┬────────────────────┬───────────────────┐

│     N     │    Стандартный     │  Соляная кислота,  │    Содержание     │

│ стандарта │  раствор N 2, мл   │0,01 н. раствор, мл │ диметиламина, мкг │

├───────────┼────────────────────┼────────────────────┼───────────────────┤

│1          │0                   │4,0                 │0                  │

│2          │0,2                 │3,8                 │2,0                │

│3          │0,4                 │3,6                 │4,0                │

│4          │0,6                 │3,4                 │6,0                │

│5          │0,8                 │3,2                 │8,0                │

│6          │1,0                 │3,0                 │10,0               │

└───────────┴────────────────────┴────────────────────┴───────────────────┘

 

Одновременно во все пробирки шкалы стандартов и пробы прибавляют по 0,4 мл 8-процентного раствора углекислого натрия и 0,5 мл 5-процентного раствора динитрохлорбензола или динитрофторбензола. Содержимое пробирок перемешивают и ставят на 5 мин. в кипящую водяную баню. После охлаждения добавляют 0,5 мл 10-процентного раствора соляной кислоты и 1 мл хлороформа. Жидкость в пробирках интенсивно взбалтывают. В присутствии диметиламина нижний слой окрашивается в желтый цвет. Интенсивность окраски хлороформенного слоя сравнивают со шкалой стандартов. Шкала устойчива в течение двух недель.

Концентрацию диметиламина в мг/куб. м воздуха X вычисляют по формуле:

 

                                  G V

                                     1

                              X = -----,

                                  V V

                                     20

 

    где:

    G - количество диметиламина, найденное в  анализируемом  объеме  пробы,

мкг;

    V  - общий объем пробы, мл;

     1

    V - объем пробы, взятый для анализа, мл;

    V   - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным

     20

условиям по формуле (см. Приложение), л.

 

 

 

 

 

Приложение 2

 

РАСЧЕТ КОНЦЕНТРАЦИИ ВРЕДНОГО ВЕЩЕСТВА В ВОЗДУХЕ

 

В соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-76 объем воздуха, аспирированного при отборе проб, приводят к стандартным условиям: температуре 20 °C и барометрическому давлению 101,33 кПа (760 мм рт. ст.) по формуле:

 

                                (273 + 20) P

                     V   = V  ---------------- = V  K,

                      ст    t (273 + t) 101,33    t

 

    где V  - объем воздуха, измеренный при t °C и давлении 101,33 кПа.

         t

Для упрощения расчетов пользуются коэффициентами K (Приложение 3), вычисленными для температур в пределах от 6 до 40 °C и давлений от 97,33 до 104,0 кПа (730 - 780 мм рт. ст.).

В сборниках ТУ, некоторых МУ и во многих практических руководствах по санитарной химии в составе приложений имеются таблицы коэффициентов пересчета объема воздуха к нормальным условиям (0 °C и 101,33 кПа).

Численные значения коэффициентов в этих таблицах приведены с точностью до четвертого знака для температур от 5 до 40 °C с интервалом в 1° и давлений от 730 до 780 мм рт. ст. с интервалом в 2 мм рт. ст.

Однако нет практической надобности в столь многозначных и слишком подробных таблицах, так как максимальная погрешность четырехзначных коэффициентов составляет всего лишь +/- 0,006%. Согласно ГОСТ 12.1.005-76 погрешность измерения объема воздуха не должна превышать +/- 10%, поэтому точность коэффициентов пересчета на уровне +/- 1% следует считать вполне достаточной.

 

 

 

 

 

Приложение 3

 

КОЭФФИЦИЕНТЫ K ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ

ОБЪЕМА ВОЗДУХА К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ

 

┌───────┬─────────────────────────────────────────────────────────────────┐

│ t °C  │                   Давление P, кПа/мм рт. ст.                    │

│       ├──────────┬──────────┬──────────┬──────────┬──────────┬──────────┤

│       │97,33/730 │98,66/740 │ 100/750  │101,33/760│102,7/770 │ 104/780  │

├───────┼──────────┼──────────┼──────────┼──────────┼──────────┼──────────┤

│6      │1,009     │1,023     │1,036     │1,050     │1,064     │1,078     │

│8      │1,002     │1,015     │1,029     │1,043     │1,560     │1,070     │

│10     │0,994     │1,008     │1,022     │1,035     │1,049     │1,063     │

│12     │0,987     │1,001     │1,015     │1,028     │1,042     │1,055     │

│14     │0,981     │0,994     │1,007     │1,021     │1,034     │1,048     │

│16     │0,974     │0,987     │1,001     │1,014     │1,027     │1,040     │

│18     │0,967     │0,980     │0,994     │1,007     │1,020     │1,033     │

│20     │0,961     │0,974     │0,987     │1,000     │1,013     │1,026     │

│22     │0,954     │0,967     │0,980     │0,993     │1,006     │1,019     │

│24     │0,948     │0,961     │0,974     │0,987     │1,000     │1,012     │

│26     │0,941     │0,954     │0,967     │0,980     │0,993     │1,006     │

│28     │0,935     │0,948     │0,961     │0,973     │0,986     │0,999     │

│30     │0,929     │0,942     │0,954     │0,967     │0,980     │0,992     │

│32     │0,923     │0,935     │0,948     │0,961     │0,973     │0,986     │

│34     │0,917     │0,929     │0,942     │0,954     │0,967     │0,979     │

│36     │0,911     │0,923     │0,936     │0,948     │0,961     │0,973     │

│38     │0,905     │0,917     │0,930     │0,942     │0,955     │0,967     │

│40     │0,899     │0,911     │0,924     │0,936     │0,948     │0,961     │

└───────┴──────────┴──────────┴──────────┴──────────┴──────────┴──────────┘

 

ДЕЛЬТА P	1	2	3	4	5	6	7	8	9
ДЕЛЬТА K	1	3	4	5	7	8	9	10	12

 

Искомый коэффициент K, пользуясь упрощенной таблицей, находят в соответствии со следующей схемой:

 

                    K = K     + ДЕЛЬТА K  + ДЕЛЬТА K ,

                         табл           t           p

 

    где:

    ДЕЛЬТА K  - поправка на температуру;

            t

    ДЕЛЬТА K  - поправка на давление.

            p

    1. Численное значение давления P, путем исключения единиц, округляют до

целого числа, кратного десяти (P    )

                                табл

 

                           P = P     + ДЕЛЬТА P.

                                табл

 

2. В графе P находят коэффициент, соответствующий заданной температуре. Если цифра °C нечетная, то выписывают значение коэффициента при температуре t + 1 (ближайшее снизу число) и увеличивают его третий знак на 3 единицы (т.е. прибавляют 0,003).

3. Поправку на ДЕЛЬТА P определяют по таблице пропорциональных частей, приведенной (снизу) основной таблицы.

Примеры. Требуется определить коэффициент K для следующих параметров окружающей среды:

 

┌───┬────┬───────────┬────────────────┬─────────────────┬──────────┬──────┐

│ N │t °C│P          │P     + ДЕЛЬТА P│K     + ДЕЛЬТА K │ДЕЛЬТА K  │  K   │

│п/п│    │ мм рт. ст.│ табл           │ табл           t│        p │      │

├───┼────┼───────────┼────────────────┼─────────────────┼──────────┼──────┤

│1  │18  │750        │750 + 0         │0,994 + 0        │0,000     │0,994 │

├───┼────┼───────────┼────────────────┼─────────────────┼──────────┼──────┤

│2  │5   │788        │780 + 8         │1,078 + 0,003    │0,010     │1,091 │

├───┼────┼───────────┼────────────────┼─────────────────┼──────────┼──────┤

│3  │23  │743        │740 + 3         │0,961 + 0,003    │0,004     │0,968 │

├───┼────┼───────────┼────────────────┼─────────────────┼──────────┼──────┤

│4  │29  │732        │730 + 2         │0,929 + 0,003    │0,003     │0,935 │

├───┼────┼───────────┼────────────────┼─────────────────┼──────────┼──────┤

│5  │22  │781        │780 + 1         │1,019 + 0        │0,001     │1,020 │

└───┴────┴───────────┴────────────────┴─────────────────┴──────────┴──────┘

 

    В первом примере значение искомого коэффициента берется непосредственно

из  таблицы.  В  тех  случаях, когда цифра t °C нечетна (примеры 2, 3 и 4),

выписывают  K    ,  соответствующий  P      и  температуре  (t  +  1) °C  и

             табл                     табл

прибавляют к нему 0,003.

    Поправку  на  излишек  единиц  ДЕЛЬТА  P  определяют по вспомогательной

таблице (их значения вписаны в графу ДЕЛЬТА K ).

                                             p

    Величину  коэффициента K определяют как сумму поправок на температуру и

давление и K     (графа K).

            табл

    В  примере 5  ввиду  четности   цифры  t  °C  поправка  на  температуру

отсутствует.