Утверждаю
Заместитель Главного
государственного
санитарного врача СССР
А.И.ЗАИЧЕНКО
18 апреля 1977 г. N 1695-77
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
НА ФОТОМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ТОЛУИЛЕНДИИЗОЦИАНАТА
В ВОЗДУХЕ
Вариант N 1
I. Общая часть
1. Определение основано на образовании
красителя при сочетании диазораствора толуилендиизоцианата с N-(1-нафтил) этилендиамин
дигидрохлоридом.
2. Предел обнаружения 1 мкг в
анализируемом объеме раствора.
3. Предел обнаружения в воздухе 0,025
мг/куб. м (расчетная).
4. Определению не мешают первичные
ароматические амины.
5. Предельно допустимая концентрация в
воздухе 0,05 мг/куб. м.
II. Реактивы и
аппаратура
6. Применяемые реактивы и растворы.
Смесь, состоящая из 80%
2,4-толуилендиизоцианата (ТДИ) и 20% 2,6-толуилендиизоцианата (ТДИ),
перегнанная под вакуумом.
Стандартный раствор N 1: в мерную колбу
вместимостью 25 мл вносят 10 - 20 мл толуола и взвешивают. Добавляют 1 - 2
капли смеси изомеров ТДИ, взвешивают вторично и доводят объем жидкости до метки
толуолом. По разности второго и первого взвешивания рассчитывают содержание ТДИ
в 1 мл. Раствор устойчив в течение недели.
Стандартный раствор N 2, содержащий 200
мкг/мл ТДИ, готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1
толуолом.
Толуол, ГОСТ 5789-69, высушенный,
перегнанный. Для высушивания толуол нагревают с металлическим натрием в колбе с
обратным холодильником в течение часа и затем перегоняют.
Натрий металлический, ТУ 6-09-356-70.
Гексаметилендиамин, ТУ 6-09-36-70.
Диметилформамид, ТУ 7П-11-69, свежеперегнанный.
Поглотительный раствор. 0,175 г гексаметилендиамина растворяют в мерной колбе на 50 мл в диметилформамиде. Раствор доводят до метки диметилформамидом. 1 мл этого раствора разбавляют в мерной
колбе до 50 мл диметилформамидом. Раствор устойчив в
течение 48 ч.
Соляная кислота, ГОСТ 3118-67,
15-процентный раствор (по объему). 15 мл соляной кислоты (d = 1,18) разбавляют
дистиллированной водой в мерной колбе до 100 мл.
Натрий азотистокислый,
ГОСТ 4197-66, 3-процентный раствор. Раствор устойчив в течение недели.
Амидосульфокислота, МРТУ 6-09-4425-67, 10-процентный раствор. Раствор устойчив 2 недели.
N-(1-нафтил)-этилендиамин дигидрохлорид, МРТУ
6-09-5067-68: в мерном цилиндре на 20 мл растворяют 0,15 г N-(1-нафтил)-этилендиамина дигидрохлорида в 10
мл дистиллированной воды. Прибавляют 0,4 мл концентрированной соляной кислоты,
перемешивают и доводят объем до метки дистиллированной водой.
7. Применяемая посуда и приборы.
Аспирационное устройство.
Поглотительные приборы с пористой
пластинкой (см. рис. 3 - не приводится).
Пробирки колориметрические плоскодонные
из бесцветного стекла, высотой 150 мм, внутренним диаметром 15 мм.
Пипетки, ГОСТ 1770-64, вместимостью 1, 5
и 10 мл с делениями 0,01 - 0,05 - 0,1 мл.
Микропипетки, вместимостью 0,1 мл с
делениями на 0,01 мл.
Колбы мерные, ГОСТ 1770-64, вместимостью
25, 100 мл.
Колба с обратным холодильником.
Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр.
III. Отбор пробы
воздуха
8. Воздух со скоростью 2 л/мин. аспирируют через два параллельно поставленных
поглотительных прибора. Первый прибор содержит 3 мл поглотительного раствора и
2 мл соляной кислоты. Второй - 3 мл поглотительного раствора.
Для определения 1/2 ПДК следует отобрать
40 л воздуха. Устойчивость отобранных проб около 4 ч.
IV. Описание
определения
9. Содержимое поглотительных приборов
переносят в колориметрические пробирки. К содержимому второго поглотительного
прибора добавляют 2 мл соляной кислоты. Пробы ставят на 10 мин. в холодильнике
при t = 0 °C. После охлаждения в пробирки добавляют по 0,5 мл раствора нитрита
натрия. Через 2 мин. избыток нитрита натрия разрушают добавлением 0,5 мл
раствора амидосульфокислоты. Пробирки встряхивают.
После прекращения выделения пузырьков азота добавляют по 0,5 мл раствора
N-(1-нафтил)-этилендиамина дигидрохлорида. Через 10 мин. измеряют интенсивность
окрашивания растворов в кювете с толщиной слоя 10 мм при
лямбда = 550 нм по сравнению
с аналогично приготовленным контрольным раствором.
При этом в первом поглотительном приборе
определяется суммарная концентрация толуилендиизоцианата
и первичных ароматических аминов, а во втором - только содержание первичных
ароматических аминов. Содержание толуилендиизоцианата
определяется по разности. В случае отсутствия в воздухе первичных ароматических
аминов отпадает необходимость в параллельном отборе проб. Пробы отбираются
только в один поглотительный прибор, содержащий 3 мл поглотительного раствора и
2 мл соляной кислоты.
Количественное определение проводят по
калибровочному графику, для построения которого готовят шкалу стандартов
согласно табл. 95.
Таблица 95
ШКАЛА СТАНДАРТОВ
┌─────────┬───────────────┬───────────────┬───────────┬──────────┐
│ N │ Стандартный │Поглотительный │ Соляная
│Содержание│
│стандарта│раствор N 2, мл│ раствор, мл
│кислота, мл│ ТДИ, мкг │
├─────────┼───────────────┼───────────────┼───────────┼──────────┤
│ 1 │ 0
│ 3 │ 2
│ 0 │
│ 2 │ 5
│ 3 │ 2
│ 1 │
│ 3 │ 10
│ 3 │ 2
│ 2 │
│ 4 │ 20
│ 3 │ 2
│ 4 │
│ 5 │ 30
│ 3 │ 2
│ 6 │
│ 6 │ 40
│ 3 │ 2
│ 8 │
│ 7 │ 50
│ 3 │ 2
│ 10 │
└─────────┴───────────────┴───────────────┴───────────┴──────────┘
Пробу оставляют на 30 мин. при комнатной
температуре, что соответствует продолжительности отбора проб, затем охлаждают
10 мин. в холодильнике и обрабатывают аналогично пробам. Шкала устойчива 3 ч.
Вариант N 2
I. Общая часть
1. Определение основано на образовании
красителя розового цвета при сочетании диазораствора толуилендиизоцианата (ТДИ) с хромотроповой
кислотой (динатриевая соль).
2. Предел обнаружения - 0,2 мкг в
анализируемом объеме раствора.
3. Предел обнаружения в воздухе - 0,005
мг/куб. м (расчетная).
4. Определению не мешают фенол,
формальдегид, диметилбензиламин, триэтиламин.
Первичные ароматические амины мешают
определению.
5. Предельно допустимая концентрация в
воздухе 0,05 мг/куб. м.
II. Реактивы и
аппаратура
6. Применяемые реактивы и растворы.
Смесь 2,4-толуилендиизоцианата (ТДИ) и
2,6-толуилендиизоцианата (ТДИ), перегнанная под вакуумом при 121 °C.
Стандартный раствор N 1: в мерную колбу
вместимостью 25 мл вносят 15 мл ацетона и взвешивают. Добавляют 2 - 3 капли
ТДИ, взвешивают вторично и доводят объем до метки ацетоном. По разности второго
и первого взвешивания рассчитывают содержание ТДИ в 1 мл. Раствор готовят в
день анализа.
Стандартный раствор N 2, содержащий 10
мкг/мл ТДИ, готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1 0,05
н. соляной кислотой.
Стандартный раствор N 3, содержащий 1
мкг/мл ТДИ, готовят разбавлением стандартного раствора N 2 0,05 н. соляной
кислотой.
Ацетон, ГОСТ 2603-71.
Натрий азотистокислый,
ГОСТ 4197-74.
Натрий бромистый, ГОСТ 4169-76,
0,3-процентный раствор.
Натрий уксуснокислый, ГОСТ 199-68, 0,2М
раствор.
Уксусная кислота, ГОСТ 61-75, 0,2М
раствор.
Соляная кислота, ГОСТ 3118-67, 0,05 н.
раствор.
Нитрит-бромидный
раствор. 0,05 г азотистокислого натрия растворяют в
0,3-процентном растворе бромистого натрия.
Динатриевая соль хромотроповой кислоты, МРТУ
6-09-4740-67, дважды перекристаллизованная,
0,1-процентный раствор в ацетатном буферном растворе.
Ацетатный буферный раствор (pH 5,8): 94 мл 0,2М раствора уксуснокислого натрия
смешивают с 6 мл 0,2М раствора уксусной кислоты.
7. Применяемые посуда и приборы см.
вариант N 1.
III. Отбор пробы
воздуха
8. Воздух со скоростью 2 л/мин. аспирируют через два последовательно соединенных
поглотителя Рихтера (малые), содержащие по 3 мл 0,05 н. раствора соляной
кислоты.
Для определения 1/2 ПДК следует отобрать
12 л воздуха.
Устойчивость отобранных проб 6 ч.
IV. Описание
определения
9. Содержимое поглотительных приборов
переносят в колориметрические пробирки раздельно. Для анализа отбирают 2 мл
пробы и доводят объем пробы до 2,5 мл раствором 0,05 н. соляной кислоты. После
прибавления каждого реактива пробы тщательно перемешивают. Через 20 мин.
измеряют оптическую плотность раствора в кюветах с толщиной слоя 20 мм на фотоэлектроколориметре при длине волны 490 нм (светофильтр N 5) по отношению к аналогично
приготовленному контрольному раствору.
Количественное определение проводят по
калибровочному графику, для построения которого готовят шкалу стандартов
согласно табл. 96.
Таблица 96
ШКАЛА СТАНДАРТОВ
┌─────┬─────────┬─────────┬────────┬───────┬───────────┬─────────┐
│N │Стандарт-│Стандарт-│Соляная │Нитрит-│Хромотропо-│Содержа-
│
│стан-│ный раст-│ный раст-│кислота,│бромид-│вая
кисло- │ние толу-│
│дарта│вор N 2 │вор
N 3 │0,05 н. │ный ра-│та, 0,1- │иленди- │
│ │ТДИ
(10 │ТДИ (1 │раствор,│створ,
│процентный │изоциана-│
│ │мкг/мл), │мкг/мл), │мл │мл │раствор, мл│та,
мкг │
│ │мл │мл │ │ │ │ │
├─────┼─────────┼─────────┼────────┼───────┼───────────┼─────────┤
│ 1 │ │ 0,2 │ 2,3 │ 0,5 │ 5,0
│ 0,2 │
│ 2 │ - │ 0,6 │ 1,9 │ 0,5 │ 5,0
│ 0,6 │
│ 3 │ - │ 1,0 │ 1,5 │ 0,5 │ 5,0
│ 1,0 │
│ 4 │ 0,2 │ - │ 2,3 │ 0,5 │ 5,0 │
2,0 │
│ 5 │ 0,4 │ - │ 2,1 │ 0,5 │ 5,0
│ 4,0 │
│ 6 │ 0,6 │ - │ 1,9 │ 0,5 │ 5,0
│ 6,0 │
│ 7 │ 0,8 │ - │ 1,7 │ 0,5 │ 5,0
│ 8,0 │
│ 8 │ 1,0 │ - │ 1,5 │ 0,5 │ 5,0
│ 10,0 │
└─────┴─────────┴─────────┴────────┴───────┴───────────┴─────────┘
Шкала стандартов обрабатывается
аналогично пробам и устойчива в течение 5 ч.
Концентрацию толуилендиизоцианата
в мг/куб. м воздуха X для обоих вариантов определяют по формуле:
GV
1
X = ----,
VV
20
где:
G - количество ТДИ, найденное в анализируемом
объеме пробы,
мкг;
V -
общий объем пробы, мл;
1
V - объем пробы, взятый для анализа, мл;
V
- объем воздуха,
взятый для анализа
и приведенный к
20
стандартным
условиям по формуле (см. приложение - не
приводится),
л.