Утверждаю
Заместитель Главного
государственного
санитарного врача СССР
А.И.ЗАИЧЕНКО
18 апреля 1977 г. N 1706-77
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
НА ФОТОМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ЭТИЛЕНХЛОРГИДРИНА
В ВОЗДУХЕ (2-Й МЕТОД)
I. Общая часть
1. Определение основано на гидролизе этиленхлоргидрина в щелочной среде до этиленгликоля,
окислении йодной кислотой до формальдегида и колориметрическом определении
последнего с солянокислым фенилгидразином в щелочной среде в присутствии
железосинеродистого калия.
2. Предел обнаружения 0,5 мкг в
анализируемом объеме жидкости.
3. Предел обнаружения в воздухе 0,2
мг/куб. м (расчетная).
4. Определению не
мешают фенол, метиловый спирт, ацетальдегид, аммиак, хлористый водород, хлорокись фосфора, хлор, дихлорэтан. Определение
неспецифично в присутствии формальдегида, этиленгликоля и окиси этилена.
5. Предельно допустимая концентрация этиленхлоргидрина в воздухе 0,5 мг/куб. м.
II. Реактивы и
аппаратура
6. Применяемые реактивы и растворы.
Все реактивы готовят на дважды
перегнанной подкисленной дистиллированной воде (1 мл 10-процентного раствора
серной кислоты и несколько кристаллов перманганата калия на 1 л воды).
Этиленхлоргидрин, МРТУ 6-09-772-63, ч.
Стандартный раствор N 1. В мерную колбу
вместимостью 25 - 50 мл вносят 10 мл 0,5-процентного раствора едкого натра и
взвешивают. Добавляют 1 - 2 капли этиленхлоргидрина и
вновь взвешивают. По разности между вторым и первым взвешиванием определяют
навеску этиленхлоргидрина. Объем раствора доводят
0,5-процентным раствором едкого натра до метки и нагревают на кипящей водяной
бане в течение 30 мин.
Соответствующим разбавлением стандартного
раствора N 1 0,5-процентным раствором едкого натра готовится раствор N 2 с
содержанием этиленхлоргидрина 10 мкг/мл.
Растворы устойчивы в течение рабочего
дня.
Серная кислота, ГОСТ 4204-66, х.ч., 10-процентный и 1:1 растворы.
Натрий сернистокислый,
ч.д.а., ГОСТ 195-66, 30-процентный раствор. Раствор
пригоден к употреблению 2 - 3 суток.
Калий йоднокислый,
МРТУ 6-09-6598-70, ч.д.а., 1,5-процентный раствор в
10-процентном растворе серной кислоты.
Изопропиловый спирт, ТУ 7П-24-68, ч.д.а., или СТ ГОХП 15-2355, х.ч.
Фенилгидразин солянокислый, ч.д.а., ГОСТ 5834-52, 7,5-процентный раствор,
свежеприготовленный. Растворяется в горячей воде и фильтруется.
Натр едкий, ГОСТ 4328-66, х.ч., 0,5- и 5-процентный растворы.
Калий железосинеродистый, ГОСТ 4206-65, х.ч., 5-процентный раствор.
7. Применяемые посуда и приборы.
Аспирационное устройство.
Поглотительные приборы с пористой пластинкой
или Зайцева (см. рис. 3 и 9 - рисунки не приводятся).
Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1,
2, 5 и 10 мл с делениями 0,01 и 0,1 мл.
Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью
25, 50 и 100 мл.
Пробирки колориметрические, плоскодонные
из бесцветного стекла с пришлифованными пробками, высотой 120 мм и внутренним
диаметром 15 мм.
Фотоэлектроколориметр.
Баня водяная.
III. Отбор пробы
воздуха
8. Исследуемый воздух аспирируют
со скоростью 0,3 л/мин. через два поглотительных прибора, содержащих по 4 мл
воды. Для определения 1/2 ПДК необходимо отобрать 10 л воздуха.
IV. Описание
определения
9. Содержимое обоих
поглотительных приборов сливают вместе, добавляют 0,8 мл 5-процентного раствора
едкого натра и нагревают на кипящей водяной бане в течение 30 мин. По
охлаждении 2 мл исследуемого раствора переносят в колориметрическую пробирку,
добавляют 1 мл серной кислоты, 0,3 мл периодата калия
и ставят на 30 мин. в кипящую водяную баню. По охлаждении
добавляют 2 - 3 капли раствора сернистокислого натрия
для восстановления избытка периодата калия. Затем во
все пробирки приливают по 3,5 мл изопропилового спирта и по 0,5 мл
фенилгидразина солянокислого. По истечении 15 мин. после добавления
фенилгидразина приливают по 0,3 мл 5-процентного раствора железосинеродистого
калия и перемешивают.
Одновременно готовят шкалу стандартов
согласно табл. 115.
Таблица 115
ШКАЛА СТАНДАРТОВ
┌───────────┬─────────────────┬────────────────────┬──────────────────────┐
│N
стандарта│ Стандартный │ Железосинеродистый │ Содержание │
│ │ раствор N 2, мл │ калий, мл │этиленхлоргидрина,
мкг│
├───────────┼─────────────────┼────────────────────┼──────────────────────┤
│0 │0 │0,3 │0 │
│1 │0,05 │0,3 │0,5 │
│2 │0,1 │0,3 │1 │
│3 │0,2 │0,3 │2 │
│4 │0,4 │0,3 │4 │
│5 │0,6 │0,3 │6 │
│6 │0,8 │0,3 │8 │
│7 │1,0 │0,3 │10 │
│8 │1,2 │0,3 │12 │
│9 │1,6 │0,3 │16 │
│10 │2,0 │0,3 │20 │
└───────────┴─────────────────┴────────────────────┴──────────────────────┘
Через 10 мин. шкала приобретает окраску
от слабо-розовой до интенсивно красной.
Интенсивность окраски пробы сравнивают со
шкалой (окраска устойчива в течение суток) или замеряют оптическую плотность
растворов на фотоколориметре при длине волны 490 - 510 нм
в кювете с толщиной слоя 10 мм.
Концентрацию этиленхлоргидрина
в мг/куб. м воздуха X вычисляют по формуле:
GV
1
X = ----,
VV
20
где:
G
- количество этиленхлоргидрина, найденное
в анализируемом объеме
пробы, мкг;
V -
общий объем пробы, мл;
1
V - объем пробы, взятый для определения,
мл;
V -
объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным
20
условиям по
формуле (см. Приложение), л.
Приложение 2
РАСЧЕТ КОНЦЕНТРАЦИИ ВРЕДНОГО ВЕЩЕСТВА В ВОЗДУХЕ
В соответствии с требованиями ГОСТ
12.1.005-76 объем воздуха, аспирированного при отборе
проб, приводят к стандартным условиям: температуре 20 °C и барометрическому
давлению 101,33 кПа (760 мм рт. ст.) по формуле:
(273 + 20) P
V = V
---------------- = V K,
ст t (273 +
t) 101,33 t
где V
- объем воздуха, измеренный при t °C и давлении 101,33 кПа.
t
Для упрощения расчетов пользуются
коэффициентами K (Приложение 3), вычисленными для температур в пределах от 6 до
40 °C и давлений от 97,33 до 104,0 кПа (730 - 780 мм рт. ст.).
В сборниках ТУ, некоторых МУ и во многих
практических руководствах по санитарной химии в составе приложений имеются
таблицы коэффициентов пересчета объема воздуха к нормальным условиям (0 °C и
101,33 кПа).
Численные значения коэффициентов в этих
таблицах приведены с точностью до четвертого знака для температур от 5 до 40 °C
с интервалом в 1° и давлений от 730 до 780 мм рт. ст. с интервалом в 2 мм рт.
ст.
Однако нет практической надобности в
столь многозначных и слишком подробных таблицах, так как максимальная
погрешность четырехзначных коэффициентов составляет всего лишь +/- 0,006%.
Согласно ГОСТ 12.1.005-76 погрешность измерения объема воздуха не должна
превышать +/- 10%, поэтому точность коэффициентов пересчета на уровне +/- 1%
следует считать вполне достаточной.
Приложение 3
КОЭФФИЦИЕНТЫ K ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ
ОБЪЕМА ВОЗДУХА К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
┌───────┬─────────────────────────────────────────────────────────────────┐
│
t °C │ Давление P, кПа/мм рт. ст.
│
│ ├──────────┬──────────┬──────────┬──────────┬──────────┬──────────┤
│ │97,33/730 │98,66/740 │
100/750 │101,33/760│102,7/770
│ 104/780 │
├───────┼──────────┼──────────┼──────────┼──────────┼──────────┼──────────┤
│6 │1,009 │1,023 │1,036 │1,050 │1,064 │1,078 │
│8 │1,002 │1,015 │1,029 │1,043 │1,560 │1,070 │
│10 │0,994 │1,008 │1,022 │1,035 │1,049 │1,063 │
│12 │0,987 │1,001 │1,015 │1,028 │1,042 │1,055 │
│14 │0,981 │0,994 │1,007 │1,021 │1,034 │1,048 │
│16 │0,974 │0,987 │1,001 │1,014 │1,027 │1,040 │
│18 │0,967 │0,980 │0,994 │1,007 │1,020 │1,033 │
│20 │0,961 │0,974 │0,987 │1,000 │1,013 │1,026 │
│22 │0,954 │0,967 │0,980 │0,993 │1,006 │1,019 │
│24 │0,948 │0,961 │0,974 │0,987 │1,000 │1,012 │
│26 │0,941 │0,954 │0,967 │0,980 │0,993 │1,006 │
│28 │0,935 │0,948 │0,961 │0,973 │0,986 │0,999 │
│30 │0,929 │0,942 │0,954 │0,967 │0,980 │0,992 │
│32 │0,923 │0,935 │0,948 │0,961 │0,973 │0,986 │
│34 │0,917 │0,929 │0,942 │0,954 │0,967 │0,979 │
│36 │0,911 │0,923 │0,936 │0,948 │0,961 │0,973 │
│38 │0,905 │0,917 │0,930 │0,942 │0,955 │0,967 │
│40 │0,899 │0,911 │0,924 │0,936 │0,948 │0,961 │
└───────┴──────────┴──────────┴──────────┴──────────┴──────────┴──────────┘
|
ДЕЛЬТА P
|
1
|
2
|
3
|
4
|
5
|
6
|
7
|
8
|
9
|
|
ДЕЛЬТА K
|
1
|
3
|
4
|
5
|
7
|
8
|
9
|
10
|
12
|
Искомый коэффициент K, пользуясь
упрощенной таблицей, находят в соответствии со следующей схемой:
K = K + ДЕЛЬТА K
+ ДЕЛЬТА K ,
табл
t p
где:
ДЕЛЬТА K
- поправка на температуру;
t
ДЕЛЬТА K
- поправка на давление.
p
1. Численное значение давления P, путем
исключения единиц, округляют до
целого числа,
кратного десяти (P )
табл
P = P + ДЕЛЬТА P.
табл
2. В графе P находят коэффициент,
соответствующий заданной температуре. Если цифра °C нечетная, то выписывают
значение коэффициента при температуре t + 1 (ближайшее снизу число) и
увеличивают его третий знак на 3 единицы (т.е. прибавляют 0,003).
3. Поправку на ДЕЛЬТА P определяют по таблице пропорциональных частей,
приведенной (снизу) основной таблицы.
Примеры. Требуется определить коэффициент
K для следующих параметров окружающей среды:
┌───┬────┬───────────┬────────────────┬─────────────────┬──────────┬──────┐
│
N │t °C│P │P + ДЕЛЬТА P│K + ДЕЛЬТА K │ДЕЛЬТА K │
K │
│п/п│ │ мм рт. ст.│ табл │
табл t│ p │ │
├───┼────┼───────────┼────────────────┼─────────────────┼──────────┼──────┤
│1 │18
│750 │750 +
0 │0,994 + 0 │0,000 │0,994 │
├───┼────┼───────────┼────────────────┼─────────────────┼──────────┼──────┤
│2 │5
│788 │780 +
8 │1,078 + 0,003 │0,010 │1,091 │
├───┼────┼───────────┼────────────────┼─────────────────┼──────────┼──────┤
│3 │23
│743 │740 +
3 │0,961 + 0,003 │0,004 │0,968 │
├───┼────┼───────────┼────────────────┼─────────────────┼──────────┼──────┤
│4 │29
│732 │730 +
2 │0,929 + 0,003 │0,003 │0,935 │
├───┼────┼───────────┼────────────────┼─────────────────┼──────────┼──────┤
│5 │22
│781 │780 +
1 │1,019 + 0 │0,001 │1,020 │
└───┴────┴───────────┴────────────────┴─────────────────┴──────────┴──────┘
В первом примере значение искомого
коэффициента берется непосредственно
из таблицы.
В тех случаях, когда цифра t °C нечетна (примеры 2,
3 и 4),
выписывают K
, соответствующий P
и температуре (t
+ 1) °C и
табл табл
прибавляют к
нему 0,003.
Поправку
на излишек единиц
ДЕЛЬТА P определяют по вспомогательной
таблице (их
значения вписаны в графу ДЕЛЬТА K ).
p
Величину
коэффициента K определяют как сумму поправок на температуру и
давление и
K (графа K).
табл
В
примере 5 ввиду четности
цифры t °C
поправка на температуру
отсутствует.