Утверждаю
Заместитель Главного
государственного
санитарного врача СССР
А.И.ЗАИЧЕНКО
18 апреля 1977 г. N 1711-77
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
НА ФОТОМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ АММОНИЕВОЙ СОЛИ
2,4-ДИХЛОРФЕНОКСИУКСУСНОЙ КИСЛОТЫ (2,4-Д) В ВОЗДУХЕ
I. Общая часть
1. Определение основано на взаимодействии
аммониевой соли 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты с бутилроданидом,
с образованием соли, окрашенной в розовый цвет.
2. Предел обнаружения 12,5 мкг в
анализируемом объеме раствора.
3. Предел обнаружения в воздухе 0,5
мг/куб. м (расчетная).
4. Определение специфично для 2,4-Д.
5. Предельно допустимая концентрация
2,4-Д в воздухе 1 мг/куб. м.
II. Реактивы и
аппаратура
6. Применяемые реактивы и растворы.
2,4-Дихлорфеноксиуксусная кислота
(2,4-Д), МРТУ 2-09-1980-64, очищенная. Готовят 200 - 300 мл насыщенного
раствора технической натриевой соли 2,4-Д, прибавляют к нему 5 - 10 г
активированного угля, кипятят 10 мин. и фильтруют через воронку горячего
фильтрования. Отфильтрованный раствор переливают в фарфоровую чашку, упаривают
на водяной бане и охлаждают. Образовавшиеся кристаллы натриевой соли 2,4-Д
отсасывают на воронке Бюхнера и промывают этиловым
спиртом до тех пор, пока спирт не станет бесцветным. Промытую спиртом соль
растворяют в воде до образования насыщенного раствора и фильтруют на воронке
для горячего фильтрования. Раствор частично выпаривают и охлаждают. Выпавшие
кристаллы отсасывают на воронке Бюхнера. Дважды перекристаллизованную натриевую соль 2,4-Д растворяют в
дистиллированной воде и приливают при помешивании небольшими порциями
20-процентный раствор серной или соляной кислоты до явно кислой реакции на
лакмусовую бумагу. Выпавший осадок 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты отсасывают
на воронке Бюхнера, промывают теплой водой и сушат на
воздухе. Температура плавления 2,4-Д - 141 °C.
Стандартный раствор с содержанием 100
мкг/мл 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты готовят в мерной колбе растворением
0,01 г 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты в 100 мл горячей дистиллированной
воды.
Натрий уксуснокислый, ГОСТ 199-68, 0,5 М
раствор. 4,1 г соли растворяют в 100 мл дистиллированной воды.
Уксусная кислота, ГОСТ 61-75, 0,5 М
раствор.
Ацетатный буфер. pH
3,6. Готовят смешивая 0,5 М раствор уксуснокислого
натрия и 0,5 М раствор уксусной кислоты в соотношении 1:4.
Бутилродамин, МРТУ 6-09-1092-64, 0,1-процентный раствор.
Толуол, ГОСТ 5789-69, свежеперегнанный.
Фильтры АФА-ХА-18.
7. Применяемые посуда и приборы.
Аспирационное устройство.
Патрон металлический (см. рис. 1 и 2 -
рисунки не приводятся).
Колориметрические пробирки с притертыми
пробками плоскодонные из бесцветного стекла высота 120 мм, внутренний диаметр
15 мм.
Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1 и
10 мл с делениями 0,01 и 0,1 мл.
Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью
100 мл.
Мерные цилиндры, ГОСТ 1770-74,
вместимостью 10 мл.
Воронка для горячего фильтрования.
Баня водяная.
Колба Бунзена.
Воронка Бюхнера.
Стаканы химические.
Фарфоровая чашка.
Фотоэлектроколориметр.
III. Отбор пробы
воздуха
8. Воздух со скоростью 10 л/мин. аспирируют через фильтр АФА-ХА-18, помещенный в патрон. Для
определения 1/2 ПДК следует отобрать 125 л воздуха.
IV. Описание
определения
9. Фильтр переносят в стакан и промывают
его дважды по 5 мл дистиллированной водой. После каждого промывания жидкость
сливают в мерный цилиндр, а фильтр отжимают стеклянной палочкой. 2 мл пробы
вносят в колориметрическую пробирку. Затем прибавляют по 0,5 мл 0,1-процентного
раствора ацетатного буфера и 2,5 мл дистиллированной воды. Пробирки
закрывают пробками, перемешивают и выдерживают 20 мин. при 25° на водяной бане,
затем прибавляют по 0,1 мл 0,1-процентного раствора бутилродамина,
по 5 мл толуола и встряхивают 2 - 3 мин. По расслоении смеси толуоловый слой
сливают в сухие пробирки и фотометрируют в кювете 10
мм при длине волны 500 - 560 нм по сравнению с
контролем, который готовят одновременно и аналогично пробам.
Содержание 2,4-Д в анализируемом объеме
определяют по предварительно построенному калибровочному графику. Для
построения калибровочного графика готовят шкалу стандартов согласно табл. 116.
Таблица 116
ШКАЛА СТАНДАРТОВ
┌─────────┬───────────────────────┬───────────────────┬───────────────────┐
│ N │ Рабочий стандартный │ Дистиллированная │ Содержание 2,4-Д, │
│стандарта│ раствор, мл │ вода, мл │ мкг │
├─────────┼───────────────────────┼───────────────────┼───────────────────┤
│0 │0 │2 │0 │
│1 │0,125 │1,88 │12,5 │
│2 │0,25 │1,75 │25 │
│3 │0,5 │1,5 │50 │
│4 │1,0 │1,0 │100 │
└─────────┴───────────────────────┴───────────────────┴───────────────────┘
Все пробирки шкалы обрабатывают
аналогично пробам, измеряют оптическую плотность и строят график. Шкалой
стандартов можно пользоваться для визуального определения, для чего ее готовят
в колориметрических пробирках одновременно с пробами.
Концентрацию 2,4-Д в мг/куб. м воздуха X
вычисляют по формуле:
GV 1,07
1
X = -------,
VV
20
где:
G
- количество 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты,
найденное в
анализируемом объеме раствора, мкг;
V -
общий объем пробы, мл;
1
V - объем пробы, взятый для анализа, мл;
1,07
- коэффициент для пересчета дихлорфеноксиуксусной кислоты на ее
аммонийную соль
(2,4-Д);
V -
объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным
20
условиям по
формуле (см. Приложение), л.
Приложение 2
РАСЧЕТ КОНЦЕНТРАЦИИ ВРЕДНОГО ВЕЩЕСТВА В ВОЗДУХЕ
В соответствии с требованиями ГОСТ
12.1.005-76 объем воздуха, аспирированного при отборе
проб, приводят к стандартным условиям: температуре 20 °C и барометрическому
давлению 101,33 кПа (760 мм рт. ст.) по формуле:
(273 + 20) P
V = V
---------------- = V K,
ст t (273 +
t) 101,33 t
где V
- объем воздуха, измеренный при t °C и давлении 101,33 кПа.
t
Для упрощения расчетов пользуются
коэффициентами K (Приложение 3), вычисленными для температур в пределах от 6 до
40 °C и давлений от 97,33 до 104,0 кПа (730 - 780 мм рт. ст.).
В сборниках ТУ, некоторых МУ и во многих
практических руководствах по санитарной химии в составе приложений имеются
таблицы коэффициентов пересчета объема воздуха к нормальным условиям (0 °C и
101,33 кПа).
Численные значения коэффициентов в этих
таблицах приведены с точностью до четвертого знака для температур от 5 до 40 °C
с интервалом в 1° и давлений от 730 до 780 мм рт. ст. с интервалом в 2 мм рт.
ст.
Однако нет практической надобности в
столь многозначных и слишком подробных таблицах, так как максимальная
погрешность четырехзначных коэффициентов составляет всего лишь +/- 0,006%.
Согласно ГОСТ 12.1.005-76 погрешность измерения объема воздуха не должна
превышать +/- 10%, поэтому точность коэффициентов пересчета на уровне +/- 1%
следует считать вполне достаточной.
Приложение 3
КОЭФФИЦИЕНТЫ K ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ
ОБЪЕМА ВОЗДУХА К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
┌───────┬─────────────────────────────────────────────────────────────────┐
│
t °C │ Давление P, кПа/мм рт. ст.
│
│ ├──────────┬──────────┬──────────┬──────────┬──────────┬──────────┤
│ │97,33/730 │98,66/740 │
100/750 │101,33/760│102,7/770
│ 104/780 │
├───────┼──────────┼──────────┼──────────┼──────────┼──────────┼──────────┤
│6 │1,009 │1,023 │1,036 │1,050 │1,064 │1,078 │
│8 │1,002 │1,015 │1,029 │1,043 │1,560 │1,070 │
│10 │0,994 │1,008 │1,022 │1,035 │1,049 │1,063 │
│12 │0,987 │1,001 │1,015 │1,028 │1,042 │1,055 │
│14 │0,981 │0,994 │1,007 │1,021 │1,034 │1,048 │
│16 │0,974 │0,987 │1,001 │1,014 │1,027 │1,040 │
│18 │0,967 │0,980 │0,994 │1,007 │1,020 │1,033 │
│20 │0,961 │0,974 │0,987 │1,000 │1,013 │1,026 │
│22 │0,954 │0,967 │0,980 │0,993 │1,006 │1,019 │
│24 │0,948 │0,961 │0,974 │0,987 │1,000 │1,012 │
│26 │0,941 │0,954 │0,967 │0,980 │0,993 │1,006 │
│28 │0,935 │0,948 │0,961 │0,973 │0,986 │0,999 │
│30 │0,929 │0,942 │0,954 │0,967 │0,980 │0,992 │
│32 │0,923 │0,935 │0,948 │0,961 │0,973 │0,986 │
│34 │0,917 │0,929 │0,942 │0,954 │0,967 │0,979 │
│36 │0,911 │0,923 │0,936 │0,948 │0,961 │0,973 │
│38 │0,905 │0,917 │0,930 │0,942 │0,955 │0,967 │
│40 │0,899 │0,911 │0,924 │0,936 │0,948 │0,961 │
└───────┴──────────┴──────────┴──────────┴──────────┴──────────┴──────────┘
|
ДЕЛЬТА P
|
1
|
2
|
3
|
4
|
5
|
6
|
7
|
8
|
9
|
|
ДЕЛЬТА K
|
1
|
3
|
4
|
5
|
7
|
8
|
9
|
10
|
12
|
Искомый коэффициент K, пользуясь
упрощенной таблицей, находят в соответствии со следующей схемой:
K = K + ДЕЛЬТА K
+ ДЕЛЬТА K ,
табл
t p
где:
ДЕЛЬТА K
- поправка на температуру;
t
ДЕЛЬТА K
- поправка на давление.
p
1. Численное значение давления P, путем
исключения единиц, округляют до
целого числа,
кратного десяти (P )
табл
P = P + ДЕЛЬТА P.
табл
2. В графе P находят коэффициент,
соответствующий заданной температуре. Если цифра °C нечетная, то выписывают
значение коэффициента при температуре t + 1 (ближайшее снизу число) и
увеличивают его третий знак на 3 единицы (т.е. прибавляют 0,003).
3. Поправку на ДЕЛЬТА P определяют по таблице пропорциональных частей,
приведенной (снизу) основной таблицы.
Примеры. Требуется определить коэффициент
K для следующих параметров окружающей среды:
┌───┬────┬───────────┬────────────────┬─────────────────┬──────────┬──────┐
│
N │t °C│P │P + ДЕЛЬТА P│K + ДЕЛЬТА K │ДЕЛЬТА K │
K │
│п/п│ │ мм рт. ст.│ табл │
табл t│ p │ │
├───┼────┼───────────┼────────────────┼─────────────────┼──────────┼──────┤
│1 │18
│750 │750 +
0 │0,994 + 0 │0,000 │0,994 │
├───┼────┼───────────┼────────────────┼─────────────────┼──────────┼──────┤
│2 │5
│788 │780 +
8 │1,078 + 0,003 │0,010 │1,091 │
├───┼────┼───────────┼────────────────┼─────────────────┼──────────┼──────┤
│3 │23
│743 │740 +
3 │0,961 + 0,003 │0,004 │0,968 │
├───┼────┼───────────┼────────────────┼─────────────────┼──────────┼──────┤
│4 │29
│732 │730 +
2 │0,929 + 0,003 │0,003 │0,935 │
├───┼────┼───────────┼────────────────┼─────────────────┼──────────┼──────┤
│5 │22
│781 │780 +
1 │1,019 + 0 │0,001 │1,020 │
└───┴────┴───────────┴────────────────┴─────────────────┴──────────┴──────┘
В первом примере значение искомого
коэффициента берется непосредственно
из таблицы.
В тех случаях, когда цифра t °C нечетна (примеры 2,
3 и 4),
выписывают K
, соответствующий P
и температуре (t
+ 1) °C и
табл табл
прибавляют к
нему 0,003.
Поправку
на излишек единиц
ДЕЛЬТА P определяют по вспомогательной
таблице (их
значения вписаны в графу ДЕЛЬТА K ).
p
Величину
коэффициента K определяют как сумму поправок на температуру и
давление и
K (графа K).
табл
В
примере 5 ввиду четности
цифры t °C
поправка на температуру
отсутствует.