Утверждаю

Заместитель Главного

государственного

санитарного врача СССР

А.И.ЗАИЧЕНКО

18 апреля 1977 г. N 1712-77

 

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

НА ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ МЕТАФОСА, ТИОФОСА,

ТРИХЛОРМЕТАФОСА-3, ФОРМОТИОНА, ФОСФАМИДА В ВОЗДУХЕ

 

I. Общая часть

 

1. Определение основано на экстракции препаратов бензолом с последующим хроматографированием на газовом хроматографе с детектором по захвату электронов.

2. Предел обнаружения в хроматографируемом объеме составляет: трихлорметафос-3 - 0,0005 мкг; метафос, тиофос - 0,001 мкг; фосфамид, формотион - 0,005 мкг.

3. Предел обнаружения в воздухе трихлорметафоса-3 - 0,003 мг/куб. м, метафоса - 0,007, тиофоса - 0,007, фосфамида - 0,03, формотиона - 0,03 мг/куб. м.

4. Предельно допустимая концентрация в воздухе: метафоса - 0,1 мг/куб. м, тиофоса - 0,05, трихлорметафоса - 0,3, фосфамида - 0,5 мг/куб. м, формотиона - не установлена.

 

II. Реактивы и аппаратура

 

5. Применяемые реактивы и растворы.

Стандартные растворы N 1 препаратов в бензоле с содержанием 100 мкг/мл. Навеску 10 мг препарата растворяют в бензоле в мерной колбе вместимостью 100 мл.

Стандартные растворы N 2 препарата с содержанием 5 мкг/мл готовят в мерной колбе соответствующим разбавлением бензолом раствора N 1.

Диметилформамид, х.ч., ТУ 7 II-11-69.

Бензол, х.ч., ГОСТ 5955-68, перегнанный.

Азот-99, 97-процентной чистоты. Перед введением в хроматограф пропускают через колонку с индикаторным силикагелем, МРТУ 6-02-375-66.

Натрий сернокислый безводный, х.ч., ГОСТ 4166-66, 2-процентный раствор.

Носитель для колонки - хроматон N-AW, 0,16 - 0,20 мм с нанесенной фазой SE-30 в количестве 5%. Заполнение колонки механическое. Колонку кондиционируют 2 - 3 ч при температуре 220 - 250 °C.

Стекловата.

6. Применяемая посуда и приборы.

Хроматограф с электронно-захватным детектором (модель "Цвет-106", "Цвет-5" или любой другой марки).

Колонки стеклянные, диаметр 3 мм, длина 1,5 м.

Линейка и лупа измерительные.

Микрошприц на 5 или 10 мкл.

Секундомер.

Аспирационное устройство.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 50 мл.

Пипетки градуированные, ГОСТ 20292-74, на 1,5 мл с делениями на 0,01 - 0,1 мл.

Делительные воронки.

Поглотительные приборы со стеклянной пористой пластинкой (см. рис. 3 - не приводится).

Прибор для отгонки растворителей.

Пробирки мерные.

 

III. Отбор пробы воздуха

 

7. Воздух со скоростью 0,5 л/мин. аспирируют через поглотительный прибор со стеклянной пористой пластинкой, заполненный 5 мл диметилформамида. Для определения 1/2 ПДК необходимо отобрать 15 л воздуха.

 

IV. Описание определения

 

8. Пробу количественно переносят в делительную воронку, приливают 25 мл бензола, 200 мл 2-процентного раствора сернокислого натрия и встряхивают 2 - 3 мин. Переносят нижний слой водного диметилформамида в сухую делительную воронку, приливают 25 мл бензола и повторяют экстракцию. Бензольные экстракты объединяют, промывают дистиллированной водой, сушат 20 - 30 г безводного сернокислого натрия в течение 15 - 20 мин., количественно переносят в колбу прибора для отгонки растворителей и упаривают до объема 0,5 мл. Затем количественно переносят в мерную пробирку, доводят объем до 1 мл. 5 мкл пробы вводят в хроматографическую колонку.

 

Условия анализа

 

Хроматограф "Цвет-5", "Цвет-106".

                  -11

    Шкала 2,5 x 10    а.

Скорость бумажной ленты 360 мм/ч.

Колонка стеклянная, длина 1,5 м, внутренний диаметр 3 мм, заполнена хроматоном N-AW с нанесенной фазой 5% SE-30.

Температура колонки 180°.

Температура испарителя 220°.

Температура детектора 220°.

Газ-носитель азот. Скорость потока - 70 мл/мин.

Объем вводимой пробы 2 - 5 мкл.

Время удерживания препаратов дано в табл. 117.

 

Таблица 117

 

ВРЕМЯ УДЕРЖИВАНИЯ

 

┌────────────────────────────────┬───────────────────────────────┐

│            Препарат            │    Время удерживания, мин.    │

├────────────────────────────────┼───────────────────────────────┤

│Фосфамид                        │4,4                            │

│Метафос                         │6,8                            │

│Формотион (антио)               │6,0                            │

│Тиофос                          │8,0                            │

│3-Хлорметафос-3                 │9,2                            │

└────────────────────────────────┴───────────────────────────────┘

 

Для количественного определения ядохимиката вслед за пробой вводят такое количество стандартного раствора, площадь пика которого соответствует примерно площади пика анализируемой пробы.

Концентрацию ядохимиката X в мг/куб. м воздуха вычисляют по формуле:

 

                                    GS V

                                      2 2

                               X = -------,

                                   S V V

                                    1 1 20

 

    где:

    G - количество препарата в стандартном растворе, мкг;

    S  - площадь пика стандартного препарата, кв. мм;

     1

    S  - площадь пика препарата, кв. мм;

     2

    V  - объем хроматографируемой пробы, мл;

     1

    V  - общий объем экстракта после упаривания, мл;

     2

    V    -  объем  пробы  воздуха,  отобранный  для анализа и приведенный к

     20

стандартным условиям (см. Приложение), л.

 

 

 

 

 

Приложение 2

 

РАСЧЕТ КОНЦЕНТРАЦИИ ВРЕДНОГО ВЕЩЕСТВА В ВОЗДУХЕ

 

В соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-76 объем воздуха, аспирированного при отборе проб, приводят к стандартным условиям: температуре 20 °C и барометрическому давлению 101,33 кПа (760 мм рт. ст.) по формуле:

 

                                (273 + 20) P

                     V   = V  ---------------- = V  K,

                      ст    t (273 + t) 101,33    t

 

    где V  - объем воздуха, измеренный при t °C и давлении 101,33 кПа.

         t

Для упрощения расчетов пользуются коэффициентами K (Приложение 3), вычисленными для температур в пределах от 6 до 40 °C и давлений от 97,33 до 104,0 кПа (730 - 780 мм рт. ст.).

В сборниках ТУ, некоторых МУ и во многих практических руководствах по санитарной химии в составе приложений имеются таблицы коэффициентов пересчета объема воздуха к нормальным условиям (0 °C и 101,33 кПа).

Численные значения коэффициентов в этих таблицах приведены с точностью до четвертого знака для температур от 5 до 40 °C с интервалом в 1° и давлений от 730 до 780 мм рт. ст. с интервалом в 2 мм рт. ст.

Однако нет практической надобности в столь многозначных и слишком подробных таблицах, так как максимальная погрешность четырехзначных коэффициентов составляет всего лишь +/- 0,006%. Согласно ГОСТ 12.1.005-76 погрешность измерения объема воздуха не должна превышать +/- 10%, поэтому точность коэффициентов пересчета на уровне +/- 1% следует считать вполне достаточной.

 

 

 

 

 

Приложение 3

 

КОЭФФИЦИЕНТЫ K ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ

ОБЪЕМА ВОЗДУХА К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ

 

┌───────┬─────────────────────────────────────────────────────────────────┐

│ t °C  │                   Давление P, кПа/мм рт. ст.                    │

│       ├──────────┬──────────┬──────────┬──────────┬──────────┬──────────┤

│       │97,33/730 │98,66/740 │ 100/750  │101,33/760│102,7/770 │ 104/780  │

├───────┼──────────┼──────────┼──────────┼──────────┼──────────┼──────────┤

│6      │1,009     │1,023     │1,036     │1,050     │1,064     │1,078     │

│8      │1,002     │1,015     │1,029     │1,043     │1,560     │1,070     │

│10     │0,994     │1,008     │1,022     │1,035     │1,049     │1,063     │

│12     │0,987     │1,001     │1,015     │1,028     │1,042     │1,055     │

│14     │0,981     │0,994     │1,007     │1,021     │1,034     │1,048     │

│16     │0,974     │0,987     │1,001     │1,014     │1,027     │1,040     │

│18     │0,967     │0,980     │0,994     │1,007     │1,020     │1,033     │

│20     │0,961     │0,974     │0,987     │1,000     │1,013     │1,026     │

│22     │0,954     │0,967     │0,980     │0,993     │1,006     │1,019     │

│24     │0,948     │0,961     │0,974     │0,987     │1,000     │1,012     │

│26     │0,941     │0,954     │0,967     │0,980     │0,993     │1,006     │

│28     │0,935     │0,948     │0,961     │0,973     │0,986     │0,999     │

│30     │0,929     │0,942     │0,954     │0,967     │0,980     │0,992     │

│32     │0,923     │0,935     │0,948     │0,961     │0,973     │0,986     │

│34     │0,917     │0,929     │0,942     │0,954     │0,967     │0,979     │

│36     │0,911     │0,923     │0,936     │0,948     │0,961     │0,973     │

│38     │0,905     │0,917     │0,930     │0,942     │0,955     │0,967     │

│40     │0,899     │0,911     │0,924     │0,936     │0,948     │0,961     │

└───────┴──────────┴──────────┴──────────┴──────────┴──────────┴──────────┘

 

ДЕЛЬТА P	1	2	3	4	5	6	7	8	9
ДЕЛЬТА K	1	3	4	5	7	8	9	10	12

 

Искомый коэффициент K, пользуясь упрощенной таблицей, находят в соответствии со следующей схемой:

 

                    K = K     + ДЕЛЬТА K  + ДЕЛЬТА K ,

                         табл           t           p

 

    где:

    ДЕЛЬТА K  - поправка на температуру;

            t

    ДЕЛЬТА K  - поправка на давление.

            p

    1. Численное значение давления P, путем исключения единиц, округляют до

целого числа, кратного десяти (P    )

                                табл

 

                           P = P     + ДЕЛЬТА P.

                                табл

 

2. В графе P находят коэффициент, соответствующий заданной температуре. Если цифра °C нечетная, то выписывают значение коэффициента при температуре t + 1 (ближайшее снизу число) и увеличивают его третий знак на 3 единицы (т.е. прибавляют 0,003).

3. Поправку на ДЕЛЬТА P определяют по таблице пропорциональных частей, приведенной (снизу) основной таблицы.

Примеры. Требуется определить коэффициент K для следующих параметров окружающей среды:

 

┌───┬────┬───────────┬────────────────┬─────────────────┬──────────┬──────┐

│ N │t °C│P          │P     + ДЕЛЬТА P│K     + ДЕЛЬТА K │ДЕЛЬТА K  │  K   │

│п/п│    │ мм рт. ст.│ табл           │ табл           t│        p │      │

├───┼────┼───────────┼────────────────┼─────────────────┼──────────┼──────┤

│1  │18  │750        │750 + 0         │0,994 + 0        │0,000     │0,994 │

├───┼────┼───────────┼────────────────┼─────────────────┼──────────┼──────┤

│2  │5   │788        │780 + 8         │1,078 + 0,003    │0,010     │1,091 │

├───┼────┼───────────┼────────────────┼─────────────────┼──────────┼──────┤

│3  │23  │743        │740 + 3         │0,961 + 0,003    │0,004     │0,968 │

├───┼────┼───────────┼────────────────┼─────────────────┼──────────┼──────┤

│4  │29  │732        │730 + 2         │0,929 + 0,003    │0,003     │0,935 │

├───┼────┼───────────┼────────────────┼─────────────────┼──────────┼──────┤

│5  │22  │781        │780 + 1         │1,019 + 0        │0,001     │1,020 │

└───┴────┴───────────┴────────────────┴─────────────────┴──────────┴──────┘

 

    В первом примере значение искомого коэффициента берется непосредственно

из  таблицы.  В  тех  случаях, когда цифра t °C нечетна (примеры 2, 3 и 4),

выписывают  K    ,  соответствующий  P      и  температуре  (t  +  1) °C  и

             табл                     табл

прибавляют к нему 0,003.

    Поправку  на  излишек  единиц  ДЕЛЬТА  P  определяют по вспомогательной

таблице (их значения вписаны в графу ДЕЛЬТА K ).

                                             p

    Величину  коэффициента K определяют как сумму поправок на температуру и

давление и K     (графа K).

            табл

    В  примере 5  ввиду  четности   цифры  t  °C  поправка  на  температуру

отсутствует.