Утверждаю
Заместитель Главного
государственного
санитарного врача СССР
А.И.ЗАИЧЕНКО
26 декабря 1977 г. N 1817-77
МЕТОДИЧЕСКИЕ РЕКОМЕНДАЦИИ
ГИГИЕНА ТРУДА И ОЗДОРОВИТЕЛЬНЫЕ МЕРОПРИЯТИЯ
ПРИ РАБОТЕ С ТАЛЛИЕМ И ЕГО СОЕДИНЕНИЯМИ
I.
Физико-химические свойства таллия и его соединений
Таллий
принадлежит к 3 группе элементов таблицы Менделеева.
Это
серебристо-белый металл. Атомный вес таллия 204,39; порядковый
номер - 81,
плотность - 11,85 г/куб. см, t плавления - 303 °C, t
кипения -
1460 °C. Кроме
металлического таллия, наибольшее
практическое значение имеют
окислы, галогениды (хлорид,
йодид,
бромид),
сульфат, карбонат, нитрат, сульфид, хромат. Окислы таллия
- закись
таллия Tl O (t плавления - 303 °C, t кипения -
493 °C),
2
окись таллия
Tl O
(t плавления -
716 °C) -
при высоких
2 3
температурах
заметно возгоняются. Окись в воде не растворяется,
закись легко
растворяется в воде с
образованием сильной щелочи.
Галоидные соединения
(TlCl, TlI, TlBr) таллия имеют t
плавления
соответственно 430°,
442,5°, 400,5°; t
кипения - 806°, 823° и
815°, низкую растворимость в воде (соответственно 1,7; 0,06; 0,477
г/л),
значительную упругость паров,
повышенную
светочувствительность. Они мало растворимы в спирте, ацетоне и
бензине. Кислоты (азотная и серная) растворяют их, особенно при
нагревании, с частичным
разложением. К растворимым
соединениям
таллия относятся сульфат (Tl
SO ) таллия (растворимость при 20 °C
2 4
- 48,7
г/л), карбонат (Tl CO ) таллия (42 г/л) и нитрат (TlNO )
2 3 3
таллия; к малорастворимым,
кроме галогенидов, сульфид (Tl S) и
2
хромат (Tl CrO ).
2
4
Жидкость Клеричи
- муравьино-малоновокислый таллий - это жидкое
органическое соединение с плотностью 4,2 г/куб. см, желтого цвета, на свету
легко разлагается. Молекулярный вес безводного препарата - 1009,56. Формула
его:
COO
2Tl(HCOO)Tl(HC< ).
COO
Таллий и его соединения обладают рядом
ценных свойств, которые делают их на данном этапе незаменимыми в некоторых
отраслях промышленности: производство оптических материалов, тяжелых жидкостей,
полупроводниковых соединений и т.д.
II. Токсичность
таллия и его соединений
Таллий и его соединения обладают высокой
токсичностью и по степени опасности относятся к 1 классу (СН 245-71).
Муравьино-малоновокислый таллий (жидкость Клеричи) является более токсичным, чем все изученные
неорганические соединения таллия. Средняя смертельная доза соединений таллия
для человека составляет от 0,5 до 3 г, или 6,0 - 40 мг/кг веса тела.
Поступление таллия и его соединений в
организм работающих возможно через органы дыхания (аэрозоли),
желудочно-кишечный тракт и кожные покровы.
Таллий длительно задерживается в
организме. Концентрация его в крови даже сразу после отравления очень
незначительна, так как кровь осуществляет только задачу транспорта таллия к
органам, которые интенсивно связывают и удерживают его. Наибольшее поглощение
таллия имеют щитовидная железа, слюнные железы, волосы, а также органы
выделения. Выделение происходит преимущественно через почки, а также через
кишечник, железы внешней секреции (в том числе через молочные, потовые и
сальные) и слизистые оболочки носа и бронхов.
Клиника отравления таллием
характеризуется полиморфизмом проявлений с поражением практически всех органов
и систем организма. Различают острые, подострые и хронические интоксикации
таллием. При острых отравлениях на 2-й и 3-й день после поступления таллия
появляются первые признаки поражения желудочно-кишечного тракта (тошнота,
рвота, боли в животе, понос, сменяющийся запорами). Затем могут появиться
следующие симптомы: бессонница, жажда, отсутствие аппетита, сильное похудание.
Возможные острые риниты, конъюнктивиты, бронхиты, глосситы, стоматиты и кожные
нарушения. В течение 2 - 3 недель наблюдаются симптомы поражения вегетативной
нервной системы, невралгические боли в конечностях, возможен так называемый
"таллиевый псевдоревматизм".
Наиболее типичным проявлением острых
тяжелых интоксикаций является развитие чувствительно-моторных полиневритов с
сильнейшими болями в сочетании с полным облысением, наступающим между 14 и 18
днем интоксикации. Возможны психические расстройства, слепота, деменция.
Развиваются дегенеративные изменения печени и почек, сердца. Кроме того, имеют
место явления дефицита витаминов и эндокринные расстройства: скрытый диабет,
импотенция, аменорея, поражение щитовидной железы.
При хронической интоксикации возможно
проявление всех указанных симптомов, однако менее
выраженных и появляющихся в более поздние сроки. Профессиональные таллиевые
отравления, по литературным данным, относятся в основном к хроническим
интоксикациям.
Экспериментально доказано влияние таллия
на репродуктивную функцию. Высокая токсичность таллия, серьезность повреждения
организма при отравлении таллием и отсутствие достаточно эффективного
специфического лечения требуют особого внимания к вопросам профилактики
таллиевых интоксикаций с предъявлением повышенных требований к защите
работающих от действия таллия.
III. Санитарно-гигиенические
требования к планировке
производственных и бытовых помещений
1. Работы, связанные с получением таллия
и его соединений, а также с обработкой таллийсодержащих
материалов (независимо от их агрегатного состояния) как в условиях производства,
так и в лабораториях НИИ должны выполняться в отдельных изолированных
помещениях.
2. Здания и помещения должны иметь
зональную планировку с выделением гидрохимических, термических и пылящих
процессов в изолированные кабины, помещения или зоны с управлением
технологическим оборудованием из пультов или операторских зон. На участках
размещения оборудования должны быть подведены коммуникации для подсоединения пневмокостюмов при ремонтных и аварийных работах, а также
выделены специальные помещения для хранения пневмокостюмов.
3. Санитарно-бытовые помещения (III -
СНиП II-92-76) должны проектироваться по типу санпропускников с раздельным
хранением чистой и грязной одежды.
IV.
Санитарно-гигиенические требования
к рабочим операциям и оборудованию
4. Все технологические операции, при
которых возможно загрязнение воздушной среды производственных помещений таллием
и его соединениями, должны быть максимально механизированы, автоматизированы, а
оборудование должно быть герметизировано и обеспечено аспирационными установками
с улавливанием токсической пыли. Необходимо предусматривать бессальниковую
арматуру, автоматические пробоотборники, устранение по возможности фланцевых
соединений и т.д.
5. При работе с таллием и его
соединениями технологический процесс следует организовывать таким образом,
чтобы обеспечивать непрерывность, замкнутость его и исключение ручных операций.
На участке гидрохимии следует широко использовать вакуум для транспортировки
растворов солей и жидкости Клеричи, а также применять
замкнутые системы водопользования со вторичным
использованием отходов в качестве сырья.
6. Для фильтрации и отжима солей
необходимо применять саморазгружающие центрифуги с нижней выгрузкой или любые
другие приспособления, исключающие контакт обслуживающего персонала с таллийсодержащими продуктами.
7. Рабочие операции, связанные с фасовкой
сухих солей и жидкости Клеричи, должны производиться
в специальных герметических рукавных боксах с аспирацией из них. Наиболее
оптимальным вариантом является установление автоматических дозаторов с укрытием
их в герметические боксы с аспирацией или вытяжные шкафы типа 2Ш-НЖ.
8. Очистка металлического таллия от
парафина должна производиться механическим способом.
9. Чаши растворения и выпаривания, из
которых помимо паров таллия могут выделяться в воздух рабочего помещения окислы
азота, пары муравьиной кислоты и другие токсические продукты, должны иметь
герметичные укрытия с аспирацией из них.
10. Операции механической обработки и
оптической полировки кристаллов должны проводиться на станках, оборудованных
местными высокоскоростными отсосами со сменными насадками для различных видов
обработки. Разрушение ампул для извлечения слитков, сортировку материала
следует выполнять в перчаточных герметичных боксах или вытяжных шкафах с
аспирацией из них. Применение "мокрого" способа обработки при работе
станков не исключает устройства укрытий с местной вытяжной вентиляцией.
11. Запайка в стеклодувных отделениях
ампул малого диаметра должна проводиться в вытяжных шкафах (передняя стенка
шкафа выполняется из термостойкого стекла), ампул диаметром от 10 см до 1 метра
и более - в отдельных кабинах, оборудованных эффективной вытяжной вентиляцией
из зоны нагреваемого участка ампулы.
12. Управление процессами, идущими в
вытяжных шкафах или кабинах (включение оборудования, подача реагентов,
включение вакуума и т.п.), должно осуществляться с панели, вынесенной на
фасадную сторону бокса. Для наблюдения за аппаратурой допустимы смотровые окна.
Наиболее оптимальным является дистанционное управление и дистанционный отбор
проб. Необходимо предусматривать механизированную очистку оборудования и
внутренних поверхностей кабин и вытяжных шкафов от загрязнения таллием и
другими продуктами, применяя пылесосы или другие устройства вакуумирования,
исключающие загрязнение воздушной среды.
13. Печи сплавления и вытягивания таллия,
при периодической чистке которых в воздух выделяется аэрозоль таллия, печи
выращивания солевых кристаллов, также являющиеся источником образования
аэрозоля таллия во время аварий (разрушение ампул с расплавом при выращивании),
должны быть выделены в отдельные кабины и оборудованы эффективными отсосами,
исключающими поступление аэрозолей в окружающую воздушную среду. При разрушениях
ампул печь отключается и может быть вскрыта для извлечения разрушенной ампулы и
очистки от возгонов только после полного остывания печи.
14. Плавку таллия необходимо проводить в
герметически закрытом оборудовании, имеющем местные вентиляционные отсосы от
участков, где возможно выделение аэрозолей таллия в воздух рабочих помещений.
15. Таллий и его соединения должны
храниться и транспортироваться в закрытых емкостях.
V. Требования к
вентиляции
16. Помещения, где имеются выделения
таллия и других вредных веществ, должны быть оборудованы механической
приточно-вытяжной вентиляцией и находиться под разряжением относительно других
цехов. В помещениях, где находятся печи сплавления и вытягивания таллия, должна
иметься дополнительная вентиляция, включаемая в момент чистки печей, а в
кабинах с печами выращивания солевых кристаллов следует иметь аварийную
вентиляцию.
17. При работе с таллием и его
соединениями должны быть оборудованы местные отсосы следующих типов:
а) встроенные в оборудование (чаши
растворения и упаривания, сушильные шкафы);
б) вытяжные шкафы типа 2Ш-НЖ со скоростью
движения воздуха в рабочем проеме не менее 1,5 м/сек. (процессы растворения,
выпаривания, фильтрации и т.д.). Шкафы должны иметь фильтры для улавливания
таллия;
в) укрытия типа перчаточных боксов
(8БП1ОС, Б-14-НЖ, 9БП-ОС) с аспирацией из них (процессы разбивки ампул,
загрузки материала, резки, шлифовки, полировки);
г) бортовые вентиляционные отсосы (у
печей сплавления и вытягивания и у печей выпаривания).
18. Воздуховоды, удаляющие воздух,
загрязненный таллием, должны быть защищены от коррозии покрытием
перхлорвиниловым лаком или выполнены из материалов, стойких в соответствующей
среде технологического процесса, и иметь гладкие внутренние поверхности.
19. Не допускается рециркуляция воздуха.
VI. Требования к
отделке и содержанию помещения
20. В процессе работы возможно
загрязнение оборудования таллием и его соединениями, что может привести к
загрязнению спецодежды и кожных покровов работающего персонала. В связи с этим
особое внимание должно быть уделено правильному содержанию помещения,
оборудования и обязательной очистке их.
21. С целью уменьшения сорбции и лучшей
очистки от таллия полов, стен и потолка они должны быть выполнены из легко
моющихся и мало сорбирующих материалов. Полы должны иметь уклон к трапам.
Оборудование и рабочая мебель должны иметь гладкие покрытия и выполняться из
материалов, доступных очистке. Деревянные и матерчатые покрытия недопустимы.
22. Во всех помещениях, где проводится
работа с таллием, должна осуществляться ежедневная уборка с помощью пылесоса и
последующей влажной протиркой загрязненных поверхностей. После аварий и чистки
печей следует проводить гидроуборку. Для производства
ремонтных работ оборудование должно быть предварительно очищено и обезврежено.
VII. Требования к
мерам личной гигиены
и индивидуальной защиты
23. Работающие с таллием и его
соединениями должны снабжаться спецодеждой: КЗБ (ТУ 95-7142-75) в гидрохимии, противопылевыми комбинезонами для работ с пылью (костюм
пылезащитный ТУ-84-485-74) и косынками или шапочками, нарукавниками, фартуками
и чехлами для обуви из полиэтилена. Для защиты органов дыхания необходимо
использовать респираторы типа ШБ-1 "Лепесток". Глаза следует защищать
с помощью защитных очков ПО-2. Возможно решение защиты органов зрения в
комплексе с защитой органов дыхания. Для защиты рук рекомендуются перчатки
резиновые, кислотостойкие, ТУ-38-6-66-69.
Слесари, сотрудники КИП, уборщицы,
контролеры ОТК и все лица, которые при работе соприкасаются с таллием, также
должны пользоваться всеми указанными средствами индивидуальной защиты.
Спецодежда должна меняться не реже 1 раза
в неделю, а при выполнении ремонтных и аварийных работ - сразу после окончания
работы.
Респираторы "Лепесток" должны
выдаваться не реже 1 раза в смену, а при значительном загрязнении - по мере
необходимости. Стирка спецодежды, загрязненной таллием, допускается только в
централизованных механизированных прачечных.
24. В производственных условиях при
чистке печей и в аварийных ситуациях при разрушении ампул с расплавом солей
аппаратчики должны пользоваться пневмокостюмами ЛГ-5.
После работы в аварийной ситуации, чистки печи или ремонтных работ аппаратчик
должен пройти полную санитарную обработку, а пневмокостюм
- обезвреживание.
25. Работающие на запаивании ампул должны
обеспечиваться защитными очками от инфракрасного и теплового излучения.
26. Весь производственный персонал по
окончании работы должен пройти санитарную обработку в душевых; в случае
загрязнения рук соединениями таллия следует тщательно вымыть руки, не дожидаясь
конца смены.
27. Посещение столовой, выход в другие
производственные и административные помещения, уход домой в спецодежде не
допускается.
28. Прием пищи и хранение продуктов
питания, курение в помещениях, где выполняются работы с таллием, запрещается.
Предварительные и периодические
медицинские осмотры работающих с таллием и его
соединениями должны проводиться в соответствии с Приказом Министерства
здравоохранения СССР N 400 от 30.05.69 и соответствующими дополнениями его.