Утверждаю
Заместитель Главного
государственного
санитарного врача Союза ССР
А.И.ЗАИЧЕНКО
2 июня 1978 г. N 1856-78
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО САНИТАРНО-ХИМИЧЕСКОМУ ИССЛЕДОВАНИЮ
СТАЛЬНОЙ ЭМАЛИРОВАННОЙ ПОСУДЫ
Настоящие Методические указания
предназначены для гигиенических институтов и лабораторий
санитарно-эпидемиологических станций, а также производственных институтов и
лабораторий, осуществляющих контроль за соответствием
выпускаемой стальной эмалированной посуды гигиеническим требованиям.
Ответственный редактор - член-корр. АМН
СССР, профессор А.П. Шицкова.
Методические указания подготовлены
отделом гигиены питания Главного санитарно-эпидемиологического управления
Министерства здравоохранения СССР и Московским ордена Трудового Красного
Знамени научно-исследовательским институтом гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана (В.Л. Гноевая, М.И. Крылова, Г.В. Зенина,
Т.А. Венкова).
1. ВВЕДЕНИЕ
Эмалированная посуда находит широкое
применение в быту. В производстве стальной эмалированной посуды применяют
титановые эмали, в состав которых входят соединения бора, фтора, кобальта,
никеля, титана, натрия, калия и т.д.
Учитывая рецептуру титановых эмалей, а
также токсичность отдельных ингредиентов, входящих в их состав, основным
лимитирующим показателем при санитарно-химической оценке стальной эмалированной
посуды является миграция соединений бора, фтора, кобальта и никеля, а также
мышьяка, свинца, меди и цинка, которые могут загрязнять исходное сырье.
В связи с этим с целью предупреждения
возможного неблагоприятного влияния изделий, изготовленных с применением
современных марок эмалей, на качество пищевых продуктов и здоровье людей
необходимо проведение санитарно-гигиенического контроля за
выпускаемой стальной эмалированной посудой.
В настоящих Методических указаниях
изложены методические подходы к санитарно-химическому
исследованию стальной эмалированной посуды.
2. ПОРЯДОК
ПРЕДСТАВЛЕНИЯ МАТЕРИАЛОВ НА ИССЛЕДОВАНИЕ
Для проведения исследования должны быть
представлены в лабораторию:
2.1. Образцы эмалированной посуды,
изготовленные по той же технологии, которая будет применяться при массовом
производстве этих изделий. Минимальное количество - 5 экземпляров каждого вида
изделия.
Наряду с образцами должны быть указаны:
2.2. Марка покровной эмали, нанесенной на
внутреннюю поверхность образца, с указанием ГОСТа или ТУ на нее.
2.3. Марки грунтовых эмалей, нанесенных
на стальную поверхность образца, с указанием ГОСТов или ТУ на них.
2.4. Рецептура шихты покровной и
грунтовой эмалей с указанием ГОСТов или ТУ на ингредиенты, входящие в состав
этих эмалей, и их количественное соотношение.
2.5. Химический состав расплава покровной и грунтовых эмалей (в % окислов).
2.6. Краткое описание технологии
получения покровной и грунтовой эмалей.
2.7. Описание технологии нанесения эмалей
на изделия с указанием толщины полученного покрытия.
2.8. ТУ "Посуда хозяйственная
стальная эмалированная".
3. ПОДГОТОВКА
ПОСУДЫ К ИССЛЕДОВАНИЮ
Подлежащий испытанию образец посуды
тщательно моют горячей водопроводной водой, ополаскивают дистиллированной и
измеряют объем. Далее образцы посуды внимательно осматривают
внутри и снаружи, отмечая состояние поверхностей: гладкая, шероховатая, наличие
или отсутствие вздутий, трещин, раковин, наплывов, сколов, пятен и т.д.
В случае наличия одного из вышеуказанных показателей образец без дальнейших
исследований считают непригодным для контакта с пищевыми продуктами.
4. ОБРАБОТКА ПОСУДЫ
В эмалированную посуду, подготовленную
согласно п. 3, наливают на 2/3 объема 4-процентный раствор уксусной кислоты,
уровень раствора отмечают карандашом или полоской бумаги, накрывают крышкой,
нагревают до кипения и кипятят в течение 30 минут, считая с момента закипания.
По мере выкипания жидкости в сосуд добавляют горячий
4-процентный раствор уксусной кислоты до первоначального объема. В другое
изделие наливают на 2/3 объема дистиллированную воду и проводят обработку в
аналогичных условиях.
По окончании кипячения вытяжки переливают
в стеклянную посуду с притертой пробкой, охлаждают, добавляют соответствующий
модельный раствор до первоначального объема.
5.
ОРГАНОЛЕПТИЧЕСКИЕ ИССЛЕДОВАНИЯ
Осматривают внутреннюю поверхность посуды
и отмечают изменения, наступившие после ее обработки. Кроме того, отмечают
изменения органолептических свойств модельных растворов, контактировавших с
изделиями. Отмечают цвет, прозрачность, наличие мути или осадка. При наличии
изменений органолептических свойств образца или модельного раствора после
контакта с ним последний признается непригодным для
использования по назначению.
6. ХИМИЧЕСКИЕ
ИССЛЕДОВАНИЯ МОДЕЛЬНОГО РАСТВОРА,
ПОЛУЧЕННОГО ПОСЛЕ КОНТАКТА С ИССЛЕДУЕМЫМ ИЗДЕЛИЕМ
Проводят
определение бора, никеля, кобальта, фтора, свинца, мышьяка, меди и цинка в
водной и уксуснокислой вытяжках.
6.1. Определение борсодержащих
веществ
Принцип метода
Метод основан на реакции бора с кармином
в среде концентрированной серной кислоты с образованием окрашенного комплекса.
При этом красная окраска реагента переходит в синюю.
Предел обнаружения - 0,5 мг/л.
Ошибка определения составляет +/- 20%.
Посуда, приборы и реактивы
Посуда должна быть изготовлена из стекла,
не содержащего бор: марки ББ (безборное), N 2 (безборное), белое, кварцевое, N 112 (баритовое) и др.
1. Пробирки колориметрические на 10 мл,
ГОСТ 1770-64.
2. Колбы мерные объем 100 мл, ГОСТ
1770-64.
3. Пипетки объемом 10 мл, ГОСТ 1770-64.
4. Фотоэлектроколориметр
с кюветой толщиной слоя = 20 мм.
5. Кислота серная, ГОСТ 4204-66, х.ч.
6. Кармин.
7. Кислота борная, ГОСТ 9656-61, х.ч.
Подготовка к анализу
1. Стандартный раствор готовят из борной
кислоты, ГОСТ 9656-61:
0,0572 г борной кислоты помещают в мерную
колбу объемом 100 мл, растворяют в дистиллированной воде и доводят до метки
дистиллированной водой (раствор А).
10 мл раствора А,
содержащего 0,1 мг бора/мл, переносят в мерную колбу на 100 мл и доводят до
метки дистиллированной водой (раствор Б), 1 мл этого раствора содержит 0,01 мг
бора в мл.
2. 0,03-процентный раствор кармина в
концентрированной серной кислоте:
0,03 г кармина отвешивают в стаканчик,
растворяют в небольшом количестве серной кислоты (концентрированной),
перемешивая стеклянной палочкой. Раствор переносят в мерную колбу объемом 100
мл, смывают остатки раствора кармина со стакана небольшими порциями серной
кислоты, доводят объем до метки той же кислотой и хорошо перемешивают.
Ход определения бора
В колориметрическую
пробирку с притертой пробкой вносят 1 мл исследуемого раствора, добавляют 9 мл
раствора кармина в концентрированной серной кислоте, хорошо перемешивают и
через 1 час измеряют оптическую плотность полученного раствора при длине волны
585 нм (желтый светофильтр), применяя в качестве
эталона сравнения соответствующий раствор холостого опыта, полученного в
аналогичных условиях.
Содержание бора в растворе определяют по
калибровочному графику.
Количество борсодержащих веществ в
пересчете на бор в анализируемом растворе рассчитывают по формуле:
а x 1000 а
Х = -------- = ---,
б
x 1000 б
где:
Х - количество бора в мг/л вытяжки;
а - количество бора, найденное в
анализируемой пробе по калибровочному графику, в мкг;
б - объем анализируемого раствора, взятого на определение, в мл.
Построение калибровочного графика
В колориметрическую пробирку вносят 0,05;
0,10; 0,30; 0,50; 0,70; 1,0 мл стандартного раствора, содержащего 10 мкг
бора/мл, что соответствует 0,5; 1,0; 3,0; 5,0; 7,0; 10,0 мкг бора. Доводят
объем до 1 мл соответствующим модельным раствором, добавляют по 9 мл кармина во
все пробирки и проводят определение бора, как описано в разделе "Ход
определения бора".
Калибровочный график строят, откладывают
на оси абсцисс содержание бора в мкг, а на оси ординат - оптическую плотность
растворов.
Для построения графика используют средние
величины оптических плотностей из четырех параллельных определений для каждой
из концентраций.
Допустимые количества миграций бора в
вытяжки из стальной эмалированной посуды - 2,5 мг/л.
6.2. Определение
фтора
Принцип метода
Метод основан на способности фтор-иона разрушать окрашенное соединение циркония с
ализариновым красным. При этом красная окраска, свойственная
ализарин-циркониевому лаку, переходит в желтую. Предел
обнаружения - 0,1 мг/л. Ошибка определения составляет +/- 20%.
Посуда, приборы и реактивы
1. Колбы мерные объемом 100 мл, ГОСТ
1770-64.
2. Пипетки мерные объемом 5 мл, 1 мл с
делением 0,1 мл, ГОСТ 1770-64.
3. Стаканы химические, ГОСТ 10394-72.
4. Фотоэлектроколориметр
с кюветами толщиной слоя = 5 мм.
5. Натрий фтористый, ГОСТ 4463-66.
6. Кислота серная, ГОСТ 4204-66.
7. Кислота соляная, ГОСТ 3118-67.
8. Ализариновый красный С.
9. Цирконил
хлорид (оксихлорид циркония).
10. Вода дистиллированная, ГОСТ 6709-72.
Все реактивы должны быть квалификации ч.д.а.
Подготовка к анализу
1. Стандартный раствор фтора:
0,0221 г фтористого натрия растворяют в
дистиллированной воде и переносят в мерную колбу на 100 мл, доводят объем до
метки дистиллированной водой (раствор А, содержащий
0,1 мг/мл). 10 мл раствора А переносят в мерную колбу на 100 мл и доводят до метки
дистиллированной водой (раствор Б, содержащий 0,01 мг/мл). Раствор готовят в
день проведения анализа.
2. Раствор ализаринового красного С:
0,75 г ализаринового красного С (C14H7O7SNa x 5H2O) растворяют в дистиллированной воде и
доводят объем до 1 литра.
3. Раствор хлорида цирконила:
0,354 г ZrOCl2 x 8H2O растворяют в 600 -
800 мл дистиллированной воды, добавляют 33,3 мл концентрированной серной
кислоты, перемешивают, добавляют 100 мл концентрированной соляной кислоты и
снова перемешивают. После охлаждения объем доводят дистиллированной водой до 1
литра и перемешивают. Раствор хранят в склянке из темного стекла.
Ход определения фтора
В химический стакан емкостью 150 мл
помещают 100 мл анализируемого раствора, вносят точно 5 мл раствора
ализаринового красного С и 5 мл раствора хлорида цирконила. После добавления каждого реактива раствор
тщательно перемешивают и оставляют на 1 час при комнатной температуре. Затем
измеряют оптическую плотность полученного раствора на фотоэлектроколориметре
при длине волны 520 - 550 нм (зеленый светофильтр),
применяя в качестве эталона сравнения соответствующий раствор холостого опыта.
Содержание фтора находят по калибровочному графику.
Количество фтора в анализируемом растворе
рассчитывают по формуле:
а x 1000 а
Х = -------- = ---,
в x 1000 в
где:
Х - количество фтора в мг/л вытяжки;
а - количество фтора, найденное по
калибровочному графику, в мкг;
в - объем анализируемого раствора,
взятого на определение, в мл.
Построение калибровочного графика
В химические
стаканы емкостью 150 - 200 мл вносят 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0 мл стандартного
раствора фтора, содержащего 10 мкг фтора в мл, что соответствует 10; 20; 30;
40; 50 мкг фтора, и доводят объем до 100 мл соответствующим модельным
раствором, перемешивают и далее проводят определение фтора, как это описано в
разделе "Ход определения фтора".
Калибровочный график строят, откладывая на оси абсцисс содержание фтора в мкг,
а на оси ординат - оптическую плотность раствора.
Для построения графика используют средние
величины оптических плотностей из 4-х параллельных определений для каждой из
концентраций. Для каждой новой партии растворов строят новый калибровочный
график.
ДКМ фтора в вытяжки - 0,5 мг/л.
6.3. Определение
кобальта
Принцип метода
Метод основан на реакции кобальта с нитрозо-R-солью с образованием
окрашенного комплекса. При этом желтая окраска реагента переходит в красную.
Чувствительность метода - 0,05 мг/л.
Ошибка определения составляет +/- 12%.
Посуда, приборы и реактивы
1. Пробирки колориметрические на 10 мл,
ГОСТ 1770-64.
2. Колбы мерные объемом 100 мл, ГОСТ
1770-64.
3. Пипетки объемом 10 мл, 1 мл с
делениями 0,01 мл, ГОСТ 1770-64.
4. Фотоэлектроколориметр
с кюветами на 20 мм.
5. Нитрозо-R-соль, ГОСТ 10553-63.
6. Натрий уксуснокислый, ГОСТ 199-68.
7. Кислота азотная концентрированная,
ГОСТ 4461-67.
Все реактивы должны быть квалификации ч.д.а.
Подготовка к анализу
1. Стандартный раствор кобальта:
0,0403 г соли хлористого кобальта (CoCl2
x 6H2O) растворяют в дистиллированной воде и переносят в мерную колбу на 100
мл, добавляют 1 мл соляной кислоты (уд. вес 1,19) и доводят дистиллированной
водой до метки (раствор А, содержащий 0,1 мг/мл).
10 мл раствора А
переносят в мерную колбу на 100 мл и доводят до метки дистиллированной водой
(раствор Б, содержащий 0,01 мг/мл).
2. 0,1% водный раствор нитрозо-R-соли
свежеприготовленный.
3. Насыщенный раствор ацетата натрия.
Ход определения кобальта
В колориметрические пробирки с притертой
пробкой вносят 10 мл исследуемого раствора, приливают 1 мл насыщенного раствора
ацетата натрия и 0,5 мл раствора нитрозо-R-соли. Содержимое пробирки перемешивают. Затем прибавляют
0,5 мл концентрированной азотной кислоты и снова перемешивают. Пробирки,
закрытые притертой пробкой, помещают в кипящую водяную баню на 5 минут. После
охлаждения измеряют оптическую плотность полученного раствора на фотоэлектроколориметре при длине волны 420 нм (синий светофильтр), применяя в качестве эталона
сравнения соответствующий раствор холостого опыта.
Содержание кобальта в растворе определяют
по калибровочному графику.
Количество кобальта в анализируемом
растворе рассчитывают по формуле:
а x 1000 а
Х = -------- = ---,
в x 1000 в
где:
Х - количество кобальта в мг/л вытяжки;
а - количество кобальта, найденного в
анализируемой пробе по калибровочному графику, в мкг;
в - объем анализируемого раствора,
взятого на определение, в мл.
Построение калибровочного графика
В колориметрические пробирки вносят
соответственно 0,05; 0,10; 0,30; 0,50; 0,70; 1,0 мл стандартного раствора
кобальта, содержащего 10 мкг кобальта в мл, что соответствует 0,5; 1,0; 3,0;
5,0; 7,0; 10 мкг кобальта. Доводят объем до 10 мл соответствующим модельным
раствором и далее проводят определение кобальта, как это описано в разделе
"Ход определения кобальта". Калибровочный график строят, откладывая
на оси абсцисс содержание кобальта в мкг, а на оси ординат - оптическую
плотность растворов.
Для построения графика используют средние
величины средних плотностей из 4-х параллельных определений для каждой из
концентраций.
ДКМ кобальта в вытяжки - 1 мл/л.
6.4. Определение
никеля
Принцип метода
Метод основан на реакции никеля с диметилглиоксимом в слабоаммиачной
среде с образованием комплекса коричнево-красного цвета.
Предел обнаружения - 0,02 мг/л. Ошибка
определения составляет +/- 10%.
Посуда, приборы и реактивы
1. Пробирки колориметрические на 10 мл,
ГОСТ 10515-75.
2. Колбы мерные объемом 100 мл, ГОСТ
1770-64.
3. Пипетки объемом 1 мл, 5 мл с делениями
на 0,1 мл и 50 мл без делений.
4. Воронки делительные объемом 250 мл,
ГОСТ 8613-75.
5. Фотоэлектроколориметр
с кюветой толщиной слоя = 20 мм.
6. Никель сернокислый, ГОСТ 4465-61.
7. Кислота винная, ГОСТ 5817-69 или
натрий лимоннокислый, ГОСТ 3161-57.
8. Диметилглиоксим,
ГОСТ 5828-67.
9. Аммиак водный, ГОСТ 3760-64.
10. Хлороформ, ГОСТ 3160-51.
11. Кислота соляная, ГОСТ 3118-67.
12. Натр едкий, ГОСТ 4328-66.
13. Йод кристаллический, ГОСТ 4159-64.
14. Спирт этиловый, 96%, ГОСТ 5962-67.
15. Чашки фарфоровые диаметром 5 - 6 см,
ГОСТ 9147-73.
16. Вода дистиллированная, ГОСТ 6709-72.
17. Все реактивы должны быть квалификации
ч.д.а.
Подготовка к анализу
1. Стандартный раствор никеля:
0,4786 г перекристаллизованного
сернокислого никеля помещают в мерную колбу объемом 100 мл, растворяют в
дистиллированной воде и добавляют 0,1 мл концентрированной азотной кислоты.
Доводят до метки дистиллированной водой, перемешивают (раствор А, содержащий 1 мг/л).
1 мл раствора А
переносят в мерную колбу на 100 мл и доводят до метки дистиллированной водой
(раствор А, содержащий 0,01 мг никеля в 1 мл).
2. Винная кислота или лимоннокислый
натрий 3-замещенный, 20-процентный раствор.
3. Диметилглиоксим,
1-процентный раствор в 5-процентном растворе едкого натра.
4. Едкий натр, 5-процентный раствор.
5. Аммиак, 1:1.
6. Соляная кислота, 0,5 н.
7. Йод кристаллический, 1-процентный
раствор в этиловом спирте.
8. Азотная кислота концентрированная.
Ход определения никеля в присутствии кобальта,
железа и меди
В делительную воронку помещают 50 мл
исследуемого раствора, 2 мл раствора винной кислоты или лимоннокислого натрия,
0,5 мл раствора диметилглиоксима, 2 мл аммиака и 5 мл
хлороформа. Содержимое воронки встряхивают в течение 1 минуты. Экстрагирование
повторяют еще раз новой порцией (5 мл) хлороформа, экстракты объединяют. К
объединенному экстракту добавляют 5 мл 0,5 н соляной кислоты и снова
встряхивают. Водный слой сливают в фарфоровую чашку. Содержимое чашки выпаривают
на кипящей водяной бане в течение 40 - 60 минут досуха.
Сухой остаток обрабатывают
дистиллированной водой и переносят в колориметрическую пробирку. Обмывают
стенки чашек дистиллированной водой. Полученный раствор также переносят в
пробирку. Объем раствора в колориметрической пробирке доводят до 5 мл. Далее к
полученному раствору добавляют 0,1 мл раствора диметилглиоксима,
0,1 мл спиртового раствора йода и 1 мл разбавленного аммиака. После прибавления
каждого реактива содержимое пробирки хорошо перемешивают. Через 15 минут
измеряют оптическую плотность полученного раствора при длине волны 445 нм (синий светофильтр), применяя в качестве эталона
сравнения соответствующий раствор холостого опыта, полученного в аналогичных
условиях. Необходимо строгое соблюдение прибавления реактивов в указанном
порядке.
Содержание никеля в растворе определяют
по калибровочному графику.
Количество никеля в анализируемом
растворе рассчитывают по формуле:
а x 1000 а
Х = -------- = ---,
в x 1000 в
где:
Х - количество никеля в мг/л вытяжки;
а - количество никеля, найденного в
анализируемой пробе по калибровочному графику, в мкг;
в - объем анализируемого раствора,
взятого на определение, в мл.
Построение калибровочного графика
В делительные воронки вносят 50 мл
модельного раствора и 0,1; 0,3; 0,5; 0,7; 0,9; 1,0 мл стандартного раствора,
содержащего 10 мкг никеля в мл, что соответствует 1,0; 3,0; 5,0; 7,0; 9,0; 10,0
мкг никеля, и далее проводят определение никеля, как это описано в разделе
"Ход определения никеля". Калибровочный график строят, откладывая на
оси абсцисс содержание никеля в мкг, а на оси ординат - оптическую плотность
растворов.
Для построения графика используют средние
величины оптических плотностей из 4-х параллельных определений для каждой из
концентраций.
Ход определения никеля в отсутствие кобальта и
меди
50 мл исследуемого раствора помещают в
фарфоровую чашку и выпаривают на кипящей водяной бане в течение 40 - 60 минут
досуха. Остаток обрабатывают 0,5 мл концентрированной азотной кислоты и
дистиллированной водой, обмывая при этом стенки чашек. Полученный раствор
переносят в колориметрическую пробирку, доводят объем до 5 мл. Далее прибавляют
1 мл винной кислоты, 0,1 мл раствора диметилглиоксима,
0,1 мл спиртового раствора йода и 1 мл разбавленного аммиака. После прибавления
каждого реактива содержимое пробирки хорошо перемешивают. Через 15 минут
измеряют оптическую плотность полученного раствора при длине волны 445 нм (синий светофильтр), применяя в качестве эталона
сравнения соответствующий раствор холостого опыта, полученного в аналогичных
условиях. Необходимо строгое соблюдение прибавления реактивов в указанном
порядке. Содержание никеля в растворе определяют по калибровочному графику.
Количество никеля в анализируемом растворе рассчитывают по формуле:
а x 1000 а
Х = -------- = ---,
в x 1000 в
где:
Х - количество никеля в мг/л вытяжки;
а - количество никеля, найденного по
калибровочному графику, в мкг;
в - объем анализируемого раствора,
взятого на определение, в мл.
Построение калибровочного графика
В колориметрические пробирки вносят 0,1;
0,3; 0,5; 0,7; 0,9; 1,0 мл стандартного раствора, содержащего 10 мкг в мл, что
соответствует 1,0; 3,0; 5,0; 7,0; 9,0; 10,0 мкг никеля. Доводят объем до 5 мл
соответствующим модельным раствором и далее проводят определение никеля, как
это описано в разделе "Ход определения никеля в отсутствие кобальта и
меди". Калибровочный график строят, откладывая на оси абсцисс содержание
никеля в мкг, а на оси ординат - оптическую плотность растворов.
Для построения графика используют средние
величины оптических плотностей из 4-х параллельных определений для каждой из
концентраций.
ДКМ никеля в вытяжки - 1 мг/л.
6.5. Определение
мышьяка
Посуда, приборы и реактивы
1. Колбы конические объемом 100 мл.
2. Трубки стеклянные диаметром 6 - 7 мм.
3. Вата гигроскопическая медицинская,
ГОСТ 5556-75.
4. Бумага фильтровальная лабораторная,
ГОСТ 12026-66.
5. Чашки фарфоровые диаметром 5 - 6 см,
ГОСТ 9147-73.
6. Стекло часовое.
7. Баня песчаная.
8. Полоски бромнортутной
бумаги.
9. Свинец уксуснокислый, ГОСТ 1027-67.
10. Серебро азотнокислое, ГОСТ 1277-75.
11. Кислота серная, ГОСТ 4204-66.
12. Олово хлористое, ГОСТ 36-68.
13. Цинк металлический гранулированный
без мышьяка, ГОСТ 989-75.
14. Спирт этиловый, 96%, ГОСТ 5962-67.
15. Ртуть бромная или хлорная (сулема).
Все реактивы, используемые в анализе,
должны быть квалификации: чистые для анализа (ч.д.а.)
и не содержать примесей мышьяка.
Подготовка к анализу
1. Свинец уксуснокислый, 5% раствор.
2. Ртуть бромная, 5-процентный раствор в
этиловом спирте:
Продажный препарат бромной ртути помещают
в фарфоровую чашку, накрывают часовым стеклом и нагревают на песчаной бане.
Бромная ртуть возгоняется в виде белых игл, особенно на часовом стекле, а в
чашке остается черный остаток. Работа ведется в вытяжном шкафу. Из полученного
препарата готовят 5-процентный спиртовой раствор.
3. Полоски бромнортутной
бумаги:
Нарезают полоски чистой фильтровальной
бумаги шириной 2 - 2,5 мм. Перед употреблением полоску погружают в 5-процентный
спиртовой раствор бромной ртути. По пропитывании ее
вынимают из последнего, удаляя избыток раствора из бумаги путем быстрых
движений ею в воздухе. Бромнортутную бумагу
высушивают затем в горизонтальном положении на стеклянных палочках при
комнатной температуре.
Ход определения мышьяка
50 мл уксуснокислой
вытяжки переносят в коническую колбу объемом около 100 мл с хорошо пригнанной
каучуковой пробкой, имеющей по середине отверстие, через которое проходит
стеклянная трубка диаметром 6 - 7 мм, выступающая под пробкой на 1 см и
выходящая сверху из пробки на 6 - 7 см. В нижний конец трубки вкладывают рыхлый
комочек ваты, пропитанный 5-процентным раствором уксуснокислого свинца и
просушенный между фильтровальной бумагой. В верхний
конец вкладывают рыхлый комочек ваты и помещают сверху 1 - 2 кристаллика
азотнокислого серебра. В колбу с испытуемой жидкостью приливают 5 - 6 мл серной
кислоты, не содержащей мышьяка, 0,2 г хлористого олова и 2 - 3 кусочка безмышьякового цинка, колбу быстро закрывают пробкой,
сверху трубку покрывают бумажным колпачком и ставят в темное место.
В случае сильной реакции колбу опускают в
холодную воду. Спустя 15 - 30 минут и 1 час отмечают изменение цвета
кристаллика азотнокислого серебра; при наличии мышьяка кристаллик желтеет, а
затем чернеет.
Вместо азотнокислого серебра можно
пользоваться полосками бумаги, пропитанной 5-процентным спиртовым раствором
бромной или хлорной ртути. Чувствительность реакции от этого не изменяется.
6.6. Определение
свинца
Посуда, приборы и реактивы
1. Стаканы химические объемом 100 мл,
ГОСТ 10394-72.
2. Пробирки центрифужные
объемом 10 мл.
3. Баня песчаная.
4. Центрифуга.
5. Стекло предметное.
6. Перекись водорода (пергидроль), ГОСТ
10929-76.
7. Кислота соляная концентрированная,
ГОСТ 3118-67.
8. Аммоний хлористый.
9. Кальций хлористый, ГОСТ 4141-66.
10. Метиловый оранжевый, ГОСТ 10816-64.
11. Аммиак водный, ГОСТ 3760-64.
12. Натрий углекислый, ГОСТ 83-63.
13. Натрий уксуснокислый, ГОСТ 199-68.
14. Калий двуххромовокислый,
ГОСТ 4220-75.
15. Кислота азотная концентрированная,
ГОСТ 4461-67.
16. Аммоний уксуснокислый.
17. Медь уксуснокислая.
18. Калий азотистокислый.
19. Уксусная кислота, ГОСТ 61-75.
Все реактивы должны быть квалификации ч.д.а.
Подготовка к анализу
1. Пергидроль конц.,
ГОСТ 10929-76.
2. Аммоний хлористый, 25-процентный
раствор.
3. Кислота соляная, 10-процентный
раствор.
4. Кальций хлористый, 10-процентный
раствор.
5. Аммиак водный, 25-процентный раствор.
6. Натрий углекислый, 15-процентный
раствор.
7. Метиловый оранжевый, 0,1-процентный
раствор.
8. Натрий уксуснокислый, насыщенный
раствор.
9. Калий двуххромовокислый,
1-процентный раствор.
10. Медь уксуснокислая, 1-процентный
раствор.
11. Калий азотистокислый,
насыщенный раствор.
12. Уксусная кислота, 80-процентный
раствор.
13. Аммоний уксуснокислый: смешивают 30
мл аммиака, уд. вес 0,9, 25
мл уксусной кислоты 80% и 15 мл дистиллированной воды. Через 2 - 3 дня раствор
готов к употреблению.
Ход определения свинца
50 мл уксуснокислой вытяжки переносят в
стакан объемом 60 мл, добавляют 1 каплю пергидроля, 10 капель соляной кислоты
(10%) и выпаривают до 5 мл на песчаной бане. Раствор из стаканчика переливают в
центрифужную пробирку емкостью 10 мл, добавляют туда
же 0,2 мл 25-процентного хлористого аммония, 0,2 мл 10-процентного хлористого
кальция, 1 каплю метилоранжа и 25-процентного аммиака по каплям до изменения
цвета жидкости из оранжевого в желтый. К содержимому
пробирки приливают избыток аммиака в количестве 1 мл и перемешивают, затем
добавляют 0,5 мл углекислого натрия и снова хорошо перемешивают. Через 10 минут
осадок отделяют центрифугированием (в течение 10 минут), прозрачный раствор
сливают. К полученному осадку добавляют 1 каплю метилоранжа и 10-процентную
соляную кислоту по каплям до розового окрашивания. Затем добавляют избыток соляной
кислоты в количестве 5 капель и слегка подогревают до растворения осадка.
Добавляют 2 мл дистиллированной воды, а если раствор мутноватый,
центрифугируют. К прозрачному раствору добавляют насыщенного уксуснокислого
натрия до перехода розового цвета в желтый, затем 0,5 мл 1-процентного двуххромовокислого калия, жидкости энергично взбалтывают и
дают стоять 10 минут. После этого содержимое пробирки центрифугируют (в течение
10 минут) и прозрачный раствор сливают (опрокидывая вверх дном). При наличии
свинца на дне пробирки образуется слабый желтый налет или желтый осадок
(PbClO4) в зависимости от количества свинца.
Если на дне пробирки имеется желтый налет
или незначительный желтый осадок, внушающий сомнения, для доказательства
присутствия свинца проводят микрореакцию на свинец.
Выполнение микрореакции.
В пробирку с осадком добавляют: каплю
азотной кислоты и слабо подогревают до растворения осадка. Полученный раствор
частями переносят на предметное стекло и осторожно выпаривают на маленьком
пламени горелки, причем каждая последующая часть раствора наносится на
высушенную каплю и выпаривается досуха. К полученному сухому остатку прибавляют
1 каплю уксуснокислого аммония, смешивают (палочкой) с сухим остатком, и если
последний плохо растворяется, слегка его подогревают. Далее прибавляют каплю
уксуснокислой меди, хорошо перемешивают оплавленной палочкой и осторожно
выпаривают на маленьком пламени горелки досуха (не перегревать!).
После полного охлаждения стекла рядом с
полученным остатком наносят капельку азотистокислого
калия и соединяют каплю с остатком в виде штриха с помощью тонкооттянутой
стеклянной палочки. При наличии свинца постепенно по краям жидкости образуются
кристаллы азотистокислой соли калия-меди-свинца
K2CuPb(NO2) в виде черных, иногда черно-бурых кубиков, прямоугольников и
шестиугольников, характерных для свинца. Просмотр препарата производят через 5
- 10 минут.
Этим методом можно обнаружить 0,33 мг
свинца в 50 мл испытуемого раствора (0,6 мг свинца в литре).
6.7. Определение
меди и цинка
Посуда, приборы и реактивы
1. Стаканы химические объемом 100 мл,
ГОСТ 10394-72.
2. Стекло часовое.
3. Баня песчаная.
4. Пробирки центрифужные.
5. Пробирки с притертой пробкой.
6. Центрифуга.
7. Пергидроль, ГОСТ 10929-76.
8. Кислота серная конц.,
ГОСТ 4204-66
9. Натрий серноватистокислый,
ГОСТ 4215-66.
10. Кислота азотная конц.,
ГОСТ 4461-67.
11. Аммиак водный, ГОСТ 3760-64.
12. Калий ртутно-роданистый.
13. Кислота соляная конц.,
ГОСТ 3118-67.
14. Кислота уксусная, ГОСТ 61-75.
Все реактивы должны быть квалификации ч.д.а.
Подготовка к анализу
1. Натрий серноватистокислый,
насыщенный раствор.
2. Аммиак, 25-процентный раствор.
3. Калий ртутно-роданистый:
Смешивают 6 г двуххлористой
ртути (сулемы), 6,6 г роданистого калия и 6 мл дистиллированной воды и
оставляют стоять до следующего дня, время от времени взбалтывают.
4. Кислота уксусная, 1:50.
Ход определения меди и цинка
50 мл уксуснокислой вытяжки переносят в
стакан объемом около 50 мл, добавляют 1 каплю пергидроля и выпаривают на
песчаной бане до 10 мл и охлаждают. Затем прибавляют 0,2 мл концентрированной
серной кислоты, накрывают стакан часовым стеклом и жидкость нагревают до
кипения (если выпадает осадок, центрифугируют, собирая прозрачную жидкость в
тот же стакан). К кипящему раствору добавляют 1 - 3 капли серноватистокислого
натрия (насыщенного), взбалтывают и кипятят 10 минут. В присутствии меди
раствор быстро темнеет, а затем выпадает темно-серый или черный хлопьевидный
осадок. При отсутствии меди раствор вначале молочно-белый, затем в нем выпадает
желтовато-белый осадок.
При наличии осадка последний
отделяют от жидкости центрифугированием. Прозрачную жидкость собирают в тот же
стакан и сохраняют для определения цинка (раствор А).
Если осадок темно-серый или черный
хлопьевидный, то к нему добавляют по 3 капли серной и азотной кислоты
(концентрированной) и нагревают пробирку на слабом пламени горелки до появления
белых паров серного ангидрида. После охлаждения в пробирку добавляют 3 капли
дистиллированной воды и аммиак (25%) до щелочной реакции (сильного запаха
аммиака). При наличии меди раствор окрашивается в зеленовато-голубой или синий
цвет в зависимости от количества меди.
К раствору А
добавляют 4 капли пергидроля, 5 мл дистиллированной воды, закрывают стакан
часовым стеклом и кипятят 10 минут.
После охлаждения переносят раствор в
пробирку с притертой пробкой (если раствор мутный, фильтруют), добавляют 0,3 -
0,4 мл ртутно-роданистого калия, энергично взбалтывают около 1 минуты и
оставляют в покое на 30 минут. Если через 30 минут на дне пробирки осадка не
образуется, считают, что цинк отсутствует. В случае выпадания
осадка содержимое пробирки центрифугируют и прозрачный раствор сливают. К
осадку добавляют 1 - 2 капли концентрированной соляной кислоты и слегка
подогревают до растворения осадка. С полученным раствором проводят микрореакцию на цинк.
Выполнение микрореакции.
Часть или весь раствор (в зависимости от величины осадка) переносят на
предметное стекло и осторожно выпаривают на маленьком пламени горелки досуха
(не перегревать!). К осадку добавляют 1 каплю уксусной кислоты (1:50) и
смешивают с осадком. Если осадок полностью не растворяется, добавляют каплю
соляной кислоты (10%) и осторожно выпаривают досуха. Остаток растворяют в 1
капле уксусной кислоты (1:50), добавляют каплю ртутно-роданистого калия и без
перемешивания переносят стекло под микроскоп. Почти моментально по краям капли
выпадает белый или слегка фиолетовый осадок, состоящий из перистых крестов и
разветвленных групп, напоминающих папоротник.
Этим методом можно обнаружить 0,1 мг меди
и 0,1 мг цинка в 50 мл испытуемого раствора (2 мг цинка или меди в литре).
Примечание. Мышьяк, свинец, медь и цинк
не должны обнаруживаться вышеуказанными методами.